[发明专利]丁苯吗啉的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种丁苯吗啉的合成方法。

背景技术

丁苯吗啉(Fenpropimorph)，又名芬普福、丙菌灵，化学名为(±)顺4-[3-(4叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉，纯品为无色、具有芳香气味的油状液体，沸点在392℃(101.3kPa)，是一种具有预防和治疗作用的内吸性吗啉类杀菌剂和麦角甾醇还原抑制剂。

化学结构式为：

国内现有的丁苯吗啉的合成工艺如下图所示：以对叔丁基苯甲醛为起始原料，在碱性条件下与丙醛缩合后得到2-甲基-4-对叔丁基苯基丙烯醛，再经选择性加氢还原得到2-甲基-4-对叔丁基苯基丙醛，最后与2，6-二甲基吗啉反应得到产物。其反应方程式如下：

国外专利报道的丁苯吗啉合成工艺如下图所示:以叔丁基苯为原料，首先经过F—C反应酰化制得4叔丁基苯丙酮后，在二甲基甲酰胺中与三氯氧磷、碱发生Vilsmeier反应得95%以上的4-叔丁基苯基-1-氯代-2甲基丙烯醛，烯醛经Pd／C加氢还原至4-叔丁基苯基异丁醛，饱和醛再与2，6-二甲基吗啉反应即可制得丁苯吗啉。其反应方程式如下：

以上两种方法都用到高压加氢危险工艺，另外在最后一步合成过程中使用负载催化剂，用对叔丁基-甲基苯丙醛或对叔丁基-甲基苯丙醇与2，6-二甲基吗啉反应，最终合成出丁苯吗啉，反应收率较低，一般都不超过80%。无工业生产价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种反应收率高，无环境污染，成品含量高，工艺简单，具有工业生产价值的丁苯吗啉的合成方法。

本发明的技术解决方案是：

一种丁苯吗啉的合成方法，其特征是：以对叔丁基-β-甲基苯丙醇为起始原料，用甲基磺酰氯进行酯化或用氯化亚砜进行氯化合成中间体后，中间体再与2，6-二甲基吗啉合成，生成丁苯吗啉。

所述的丁苯吗啉的合成方法，其特征是：以对叔丁基-β-甲基苯丙醇为起始原料，用甲基磺酰氯进行酯化合成中间体磺酸酯后，再与2，6-二甲基吗啉合成，生成丁苯吗啉；化学方程式如下：

所述的丁苯吗啉的合成方法，包括下列步骤：

（1）酯化：在对叔丁基-β-甲基苯丙醇中加入甲基磺酰氯，0-10℃下滴加三乙胺，滴加完毕后，撤去冷冻，自然升温保温1小时；取样分析，直至对叔丁基-β-甲基苯丙醇GC归一法含量≤0.5%，反应结束；然后加入水溶解生成的盐，静置分层，下层为反应后中间体磺酸酯；

（2）缩合：在第一步酯化合成产物磺酸酯中加入2，6-二甲基吗啉，升温回流直至升温至140℃后，保温4小时，取样分析，直至中间体对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷GC归一法含量≤0.5%，反应结束，然后用液碱中和至PH=14，静置分层，上层油层负压蒸馏，去除前馏分后收集成品丁苯吗啉。

所述的丁苯吗啉的合成方法，以对叔丁基-β-甲基苯丙醇为起始原料，用氯化亚砜进行氯化后，再与2，6-二甲基吗啉合成，生成丁苯吗啉；化学方程式如下：

所述的丁苯吗啉的合成方法，包括下列步骤：

（1）卤代：在对叔丁基-β-甲基苯丙醇中加入0.5%重量百分比的催化剂、升温至40℃，开始滴加氯化亚砜，滴加完毕后，升温至90℃保温1小时；取样分析，直至对叔丁基-β-甲基苯丙醇GC归一法含量≤0.5%，反应结束；反应过程产生的HCl，SO₂气体用水和30%NaOH水溶液分级吸收；反应结束后用液碱中和至PH＝8，静置分层，上层为反应后中间体对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷；

（2）缩合：在第一步卤代合成产物对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷中加入2，6-二甲基吗啉，升温回流直至升温至160℃后，保温6小时，取样分析，直至中间体对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷GC归一法含量≤0.5%，反应结束；然后用液碱中和至PH=14，静置分层，上层油层负压蒸馏，去除前馏分后收集成品丁苯吗啉。

本发明的中酯化反应中甲基磺酰氯可以用苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯等代替。本发明的中卤代反应中氯化亚砜可以用三氯氧磷、三氯化磷、固体光气、三溴氧磷、三溴化磷等代替。

本发明反应收率高，无环境污染，成品含量高，工艺简单，具有工业生产价值，具有操作容易、设备简单、三废少，成本低等优点。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

实施例1：