[发明专利]苯锈啶的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯锈啶的合成方法。

背景技术

苯锈啶：1-(3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)哌啶为内吸性杀菌剂，是甾醇分解抑制剂。其对白粉菌科特别有效，尤其是禾白粉菌、黑麦孢和柄锈菌，禾谷类作物喷施用量750g/ha。如以500～700g(a.i.)/ha可防治大麦白粉病、锈病，具有治疗作用，持效期约28d。

苯锈啶为黄色液体，相对密度0.91；折射率1.5062；沸点100℃(0.53Pa)。溶解性(25℃)：水350mg/kg(pH值7)，丙酮、氯仿、二恶烷、乙醇、乙酸乙酯、庚烷、二甲苯>250g/L。在室温下密闭容器中稳定3年以上，其水溶液对紫外光稳定。大鼠急性经口LD501800mg/kg。

苯锈啶结构式为：

苯锈啶目前的合成方法有两种：方法一，以叔丁基苯为原料，首先进行酰化反应等三步反应制得4-特丁基苯基异丁醛，然后再与哌啶在甲苯中反应，并用甲酸处理．反应的同时除去水，加热反应后，即制得苯锈啶。方法二，N-（2-甲基-3-苯基）丙基哌啶在硫酸存在下，与异丁烯在二氯甲烷中，于15～20℃反应，也可制得苯锈啶。方法一生产的苯锈啶收率偏低，最后一步用甲酸处理除水需要甲苯做溶剂，条件也比较的苛刻。方法二同样收率不高，最后与异丁烯反应副反应较多，所得产品苯锈啶产品含量偏低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单，反应收率高，无环境污染，产品含量高，具有工业生产价值的苯锈啶的合成方法。

本发明的技术解决方案是：

一种苯锈啶的合成方法，其特征是：包括下列步骤：用4-特丁基苯基异丁醛的加氢产物对叔丁基-β-甲基苯丙醇在催化剂DMF条件下通过氯化亚砜进行氯化后再和哌啶反应得到目标产物苯锈啶；化学方程式如下：

所述的苯锈啶的合成方法，包括下列步骤：

（1）卤代：在对叔丁基-β-甲基苯丙醇中加入0.5%重量百分比的DMF催化剂，升温至40℃，开始滴加氯化亚砜，滴加完毕后，升温至90℃保温1小时；取样分析，对叔丁基-β-甲基苯丙醇的含量≤0.5%,反应完成；反应过程产生的HCl，SO₂气体用水和30%NaOH水溶液分级吸收；反应结束后用液碱中和至PH＝8，静置分层，上层为反应后中间体对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷；

（2）缩合：在第一步卤代合成产物对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷中加入哌啶，升温回流至110℃，保温8小时，取样分析，直至中间体对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷GC归一法含量≤0.5%。反应结束；然后用液碱中和至PH=14，静置分层，上层油层负压蒸馏，去除前馏分后收集产品苯锈啶。

本发明的中卤代反应中氯化亚砜可以用三氯氧磷、三氯化磷、固体光气、三溴氧磷、三溴化磷等代替。

本发明工艺简单，反应收率高，无环境污染，产品含量高，具有工业生产价值，具有操作容易、设备简单、三废少，成本低等优点。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

实施例1：

500ml圆底烧瓶中加入103g对叔丁基-β-甲基苯丙醇，再加入0.5g DMF、升温至40℃，滴加62.5g的氯化亚砜，滴加完毕后，90℃保温1小时。反应过程产生的HCl，SO₂气体用水和30%NaOH水溶液分级吸收。保温结束后用液碱中和至PH＝8，静置分层。上层为反应后中间体对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷。称重得中间体113g，分析含量（GC归一法）98.2%,收率99.4%。

将第一步卤代合成产物对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷投入500ml四口烧瓶中，加入127.5g哌啶,升温至110℃，回流保温8小时，取样合格后，用然后用30% NaOH水溶液中和至PH=14，静置分层，上层油层负压蒸馏，切除前馏分后收集成品苯锈啶。前馏分为过量的哌啶和少量的未完全反应的对叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷，可套用。产品苯锈啶称重135g,含量为97.4%，总收率为97.3%。

实施例2：