[发明专利]乙酸加氢生产无水乙醇的方法在审
申请号: | 201310221689.6 | 申请日: | 2013-06-05 |
公开(公告)号: | CN104211571A | 公开(公告)日: | 2014-12-17 |
发明(设计)人: | 唐国旗;田保亮;黄龙;杨溢;戴伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C31/08 | 分类号: | C07C31/08;C07C29/149;C07C29/74 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 赵宇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙酸 加氢 生产 无水 乙醇 方法 | ||
1.一种乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)加氢:将乙酸原料和氢气预热后通入加氢反应器,在加氢催化剂的存在下将乙酸加氢成粗乙醇产物;
(2)脱酸:将至少部分粗乙醇产物送至脱酸塔,分离成含乙酸乙酯和乙醇的脱酸塔馏出料以及含乙酸的脱酸塔残余料;
(3)脱酮:将至少部分脱酸塔馏出料送至脱酮塔,分离成含丙酮的脱酮塔馏出料以及含乙醇的脱酮塔残余料;
(4)脱水:将至少部分脱酮塔残余料送至脱水塔,在塔上部加入萃取剂,分离成含乙酸乙酯和乙醇的脱水塔馏出料及含水和萃取剂的脱水塔残余料;
(5)脱酯:将至少部分脱水塔馏出料送至脱酯塔,分离成含乙酸乙酯的脱酯塔馏出料,塔釜采出无水乙醇产品;
(6)溶剂回收:将至少部分脱水塔残余料送至溶剂回收塔,分离成含水的溶剂回收塔馏出料以及含萃取剂的溶剂回收塔残余料。
2.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述的加氢催化剂为含有钴的非贵金属型催化剂。
3.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述(1)中乙酸直接加氢的工艺条件为:乙酸的液相体积空速为0.05~1.5h-1,氢气与乙酸的摩尔比为5~30:1,反应温度为200~320℃,反应压力为常压至4.0MPa。
4.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述脱酮塔的塔顶温度为55~70℃,采取部分冷凝方式,冷凝的液体部分采出,部分回流,未冷凝的气相部分再进一步冷却回收。
5.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述步骤(5)中,将至少部分所述的脱酸塔残余料返回到反应器前,送入反应器或经预热后送入反应器。
6.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述步骤(6)中,将至少部分所述的脱酯塔馏出料返回到反应器前,送入反应器或经预热后送入反应器。
7.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述脱水塔为萃取精馏塔,萃取剂为乙二醇或二乙二醇。
8.如权利要求7所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,优选地脱水塔的萃取剂为乙二醇。
9.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,将所述步骤(6)中的溶剂回收塔残余料的一部分送入所述脱水塔,在所述脱水塔中所述溶剂回收塔残余料作为分离水的萃取剂。
10.如权利要求1所述的乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,在所述步骤(2)中,所述脱酸塔的理论板数为25~65块,进料口位于中下部,塔顶温度为55~85℃,塔顶压力为0.01~0.20MPa;在所述步骤(3)中,所述脱酮塔的理论板数为20~55块,进料口位于中上部,塔顶温度为50~95℃,塔顶压力为0.05~0.20MPa;在所述步骤(4)中,所述脱水塔的理论板数为40~85块,进料口位于中上部,萃取剂进料口位于上部,塔顶温度为65~95℃,塔顶压力为0.01~0.20MPa;在所述步骤(5)中,所述脱酯塔的理论板数为20~60块,进料口位于中上部,塔顶温度为60~85℃,塔顶压力为0.01~0.20MPa;在所述步骤(6)中,所述溶剂回收塔的理论板数为20~60块,进料口位于中上部,塔顶温度为80~115℃,塔顶压力为0.01~0.20MPa。
11.一种乙酸加氢生产无水乙醇的方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)加氢:将醋酸原料、循环物料和氢气预热,然后使其通过装有加氢催化剂的反应器,进行加氢反应,将来自反应器的混合物料冷却,经气液分离,分离成粗乙醇产物和含有氢气的气体,将气体循环使用;
(2)脱酸:将至少部分粗乙醇产物送至脱酸塔,分离成含乙酸乙酯和乙醇的脱酸塔馏出料以及含乙酸的脱酸塔残余料;
(3)脱酮:将至少部分脱酸塔馏出料送至脱酮塔,分离成含丙酮的脱酮塔馏出料以及含乙醇、乙酸乙酯和水的脱酮塔残余料;
(4)脱水:将至少部分脱酮塔残余料送至脱水塔,将萃取剂送至脱水塔上部,经萃取分离,分离成含乙酸乙酯和乙醇的脱水塔馏出料及含水和萃取剂的脱水塔残余料;
(5)脱酯:将至少部分脱水塔馏出料送至脱酯塔,分离成含乙酸乙酯的脱酯塔馏出料,塔釜采出无水乙醇产品;
(6)溶剂回收:将至少部分脱水塔残余料送至溶剂回收塔,分离成含水的溶剂回收塔馏出料以及含萃取剂的溶剂回收塔残余料;
所述循环物料选自脱酸塔残余料、脱酮塔馏出料和脱脂塔馏出料中的至少一种的至少部分或它们的任何组合。
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