[发明专利]一种金属离子负载分离缩醛漆酚的方法

说明书

技术领域

本专利涉及了一种金属离子负载分离不同饱和度缩醛漆酚的技术领域，具体来说是对生漆漆酚化学改性，应用双键与金属离子的配位作用高效制备不同饱和度缩醛漆酚。通过该法得到高纯度漆酚缩醛产物，具有极高的应用价值。

 

背景技术

当割开漆树韧皮部时，漆树树皮受伤部位就会分泌一种乳白色的乳液-生漆，生漆作为一种纯天然的活性物，对一般的害虫具有趋避作用，也具有极佳的防霉功效，同时生漆能够迅速的氧化聚合形成一种结实的漆膜，生漆的这些功能减小了漆树受伤部位遭受二次伤害的可能性。

生漆成膜后，具有高光泽、高硬度、高附着力等特点而被誉为“涂料之王”，陕西著名的牛王漆曾被选为贡品；在我国历史长河中，漆树的栽种得到了官方和民间足够的重视，因而我国漆树漆树种植面积广泛，有些地区甚至是家家种漆树，家家割生漆，在这种大的环境下，我国生漆产量巨大，约占据全世界生漆产量的80%。目前生漆主要应用于涂料行业，客观上讲其应用范围单一，尤其近年来受到廉价化工涂料的冲击，生漆产业的发展受到了严重的制约。生漆由漆酚（50~70%），水（20~30%），漆酶、树胶、漆多糖等（5~10%），其中漆酚是一种邻苯二酚结构的衍生物，侧链由系列不同饱和度的长链烃类构成，漆酚是一种生物活性极高的天然产物，包括具备强烈的抗肿瘤，抑菌、调节酶活性、抗氧化活性的作用，因此针对漆酚的活性特点，开发生漆漆酚基功能产品，无论对于生漆行业的发展，还是活性成分的开发，均具备十分重要的意义；生漆漆酚极易氧化和易聚合的特点，在很大程度上限制了漆酚的应用，同时漆酚侧链为不同饱和度的长链烃类，其结构差异小，难与分离，这也给漆酚的应用提出了巨大的挑战。

漆酚的邻苯二酚结构是其发生氧化及聚合反应的主要原因，为了增加漆酚的稳定性，科研人员应用化学手段对漆酚进行了改性修饰，如硅甲基化，甲醚化，乙酰化等，但是上述方法仍不能解决聚合漆酚分离的问题，同时上述脱保护困难，因而不能解决漆酚应用的实质性问题。针对生漆漆酚应用中存在的问题及现状，本专利提出了一种缩醛漆酚的制备方法，并应用正相硅胶分离，便捷的将具有邻苯二酚结构的单体从聚合物体系中分离出来，极大的简化了漆酚的分离这一难题，同时其脱保护反应简单，且缩醛反应产物能够在生物体内转换，因而漆酚的应用面临的问题主要集中在不同饱和度漆酚的分离这一点上；不同饱和度缩醛漆酚的差异为侧链双键的个数，这种结构差异小，应用常规的分离手段难以分离，如何放大这种细微的结构差异，并达到对不同饱和度漆酚的分离是解决不同饱和度漆酚应用的关键点。

自然界中脂肪酸存在类似的不饱和结构，此类天然产物的分离，常见的分离方法有金属离子负载法和尿素包埋法。金属离子通过络合作用于不饱和双键结构，广泛的应用于不同饱和度及构型长链脂肪酸的分离，魏婷婷等应用串联金属离子负载色谱柱建立了不同饱和度甘油三酯的分析方法；张春艳及鲁仲辉分别探讨了金属离子负载D-72大孔树脂和金属离子负载硅胶硅胶，对蚕蛹中功能性的α亚油酸进行纯化，得到纯度>90%的α亚油酸，同时样品的回收率>85%；可见通过金属离子与双键形成稳定的配合物，增加了柱填料的选择性；尿素包埋法是基于分子空间构型的一种分离方法，其原理是尿素在结晶过程中形成一种微孔，容纳特定直径的分子，达到分离纯化的效果，漆酚含有苯环结构，分子直径大，尿素晶体难以容纳漆酚分子，因而尿素包埋法对不同饱和度漆酚选择性差。

为了解决漆酚难以规模化分离的问题，本发明分别应用缩醛改性，首先制备了结构稳定的缩醛漆酚，进一步应用金属离子负载法，制备了高纯度不同饱和度的缩醛漆酚，促进了漆酚基生物活性产物的开发以及应用。

发明内容

本发明在于提供一种金属离子负载分离缩醛漆酚的方法，以解决漆酚不稳定，难分离的问题，旨在推定漆酚基精细化功能性产品的开发及应用。

为了实现以上的目的，本发明采用了缩醛反应，正相分离，金属离子负载分离法，高效的制备了不同饱和度的缩醛漆酚，具体步骤包括以下内容：

第一步：漆酚的提取

取生漆，以5~30倍体积溶剂与生漆混合，所选用的溶剂包括甲醇，乙醇，丙酮，石油醚以及乙酸乙酯中的一种或者几种，取上层清液低温下脱去溶剂，得到棕黄色生漆提取物，其中的主要成分是漆酚；

第二步：缩醛反应