[发明专利]吡啶基亚磺酰亚胺化合物及其制备方法

权利要求书

1.通式（I）所示的吡啶基亚磺酰亚胺化合物：

其中R¹、R²、R³和R⁴分别独立地表示氢、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基、卤素、C₁～C₃卤代烷基、硝基、羟基、氨基、苯基或取代苯基；R⁵表示C₁～C₃烷基。

2.权利要求1的吡啶基亚磺酰亚胺化合物的制备方法，其特征在于，用一价铜盐作为催化剂催化通式（II）所示的吡啶基硫亚胺与氧化剂进行氧化反应：

其中R¹、R²、R³和R⁴分别独立地表示氢、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基、卤素、C₁～C₃卤代烷基、硝基、羟基、氨基、苯基或取代苯基，R⁵表示C₁～C₃烷基。

3.根据权利要求2的方法，包括：将通式（II）的吡啶基硫亚胺溶于有机溶剂中，加入催化剂一价铜盐，在0-10℃分批加入氧化剂，其中一价铜盐与吡啶基硫亚胺的摩尔比为0.03-0.05:1，吡啶基硫亚胺与氧化剂的摩尔比为1:1-2；室温下反应3-8小时，反应完毕后，过滤并洗涤滤饼，滤液用干燥剂干燥，浓缩滤液，柱层析纯化得到通式（I）的吡啶基亚磺酰亚胺化合物。

4.根据权利要求3的方法，其中，一价铜盐是氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜。

5.根据权利要求3的方法，其中，有机溶剂选自乙腈、二氯甲烷、氯仿、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。

6.根据权利要求3的方法，其中，氧化剂是过氧叔丁醇或过氧化氢异丙苯。

7.根据权利要求2-6中任一的方法，其中，通式（II）的吡啶基硫亚胺是由通式（Ⅲ）所示的4-烷硫基吡啶和2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺进行亚胺化反应得到：

其中R¹、R²、R³和R⁴分别独立地表示氢、C₁～C₄烷基、C₁～C4烷氧基、卤素、C₁～C₃卤代烷基、硝基、羟基、氨基、苯基或取代苯基，R⁵表示C₁～C₃烷基。

8.根据权利要求7的方法，其中，制备通式（II）的吡啶基硫亚胺的方法包括：

将通式（Ⅲ）的4-烷硫基吡啶溶于有机溶剂中，滴加2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺的有机溶剂溶液，其中4-烷硫基吡啶与2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺的摩尔比为1:2-6，室温下反应10-18小时，反应完毕后，反应液用碱性溶液调PH为8-12，静置分层，萃取，干燥有机相，浓缩有机相，柱层析纯化得到通式（Ⅱ）的吡啶基硫亚胺。

9.根据权利要求8的方法，其中，溶解4-烷硫基吡啶和2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺的有机溶剂选自乙腈、二氯甲烷、氯仿、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。

10.根据权利要求8的方法，其中，调节PH所用碱性溶液是氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸氢钾溶液。