[发明专利]负载型分子筛催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种负载型分子筛催化剂，其表达式为M-V-R/H-zeolite，所述负载型分子筛催化剂的载体分子筛选自X、Y、M、β、ZSM、MCM、SAPO型分子筛中的一种，M代表的活性组分为钼或钨，V代表的活性组分为钒，R代表的活性组分为镧、铌、铈中的一种。

2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的各组分的含量分别为：M：0.05~5%，V：0.5~5%，R：0.05~2%，其余为分子筛。

3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，活性组分由含有对应离子的可溶性盐作为前驱体制备，采用氯化钼、钼酸铵作为钼前驱体；采用钨酸铵作为钨前驱体；采用偏钒酸铵、硫酸氧钒作为钒前驱体；采用硝酸镧、硝酸铈、草酸铌分别作为镧、铈、铌的前驱体，分子筛载体包括Si/Al原子比为10~120和H⁺交换大于70%的X、Y、M、β、ZSM-5、ZSM-10、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、MCM-68、SAPO-11、SAPO-34酸性沸石分子筛中的一种。

4.一种制备权利要求1~3中任一项所述催化剂的方法，主要步骤为：将M、V、R三种盐类按照一定含量进行混合，采用其水溶液作为浸渍液，利用浸渍法将如上活性组分浸渍在分子筛上，在70~90 ℃下搅拌2~4 h充分浸渍，浸渍后的催化剂在120 ℃下烘干4 h，再在450~650 ℃下空气氛围中焙烧2~4 h，取出冷却至室温得到所述的负载型分子筛催化剂，将催化剂压片粉碎至60~80目备用。

5.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于其中分子筛与M、V、R三种盐类质量比为10: (0.02311~2.3106) : (0.1147~1.5980) : (0.0156~1.1583)。

6.权利要求1所述的负载型分子筛催化剂在甘油合成丙烯酸中的应用，其特征在于以5~20 wt%甘油水溶液为原料，原料流速为2.5~500 mL· h^?1，催化剂用量为5 mL，反应温度为200~400 ℃，氧气存在下，液体空速为0.5~100.0 h^?1条件下，反应时间为4~32 h，甘油直接脱水氧化生成丙烯酸。

7.根据权利要求6所述的负载型分子筛催化剂在甘油合成丙烯酸中的应用，其特征在于所采用的氧化剂为空气形式或者含分子氧的气体混合物的形式。

8.根据权利要求6所述的负载型分子筛催化剂在甘油合成丙烯酸中的应用，其特征在于所述的含分子氧的气体混合物为氧气和氮气混合物，O₂：N₂体积比为21：79~50：50。

9.根据权利要求6所述的负载型分子筛催化剂在甘油合成丙烯酸中的应用，其特征在于反应采用固定床反应器或流化床反应器。