[发明专利]柴油加氢脱硫用的组合催化剂及柴油加氢脱硫方法有效
申请号: | 201310252867.1 | 申请日: | 2013-06-24 |
公开(公告)号: | CN103316687A | 公开(公告)日: | 2013-09-25 |
发明(设计)人: | 周亚松;陶秀娟;魏强;丁思佳;张涛;刘亭亭;刘京;罗秀娟;蒋淑娇 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气集团公司;中国石油大学(北京) |
主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;B01J23/883;B01J29/16;C10G45/08;C10G45/12 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 韩蕾 |
地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 柴油 加氢 脱硫 组合 催化剂 方法 | ||
1.一种柴油加氢脱硫用的组合催化剂,该催化剂包括第一催化剂CAT-1和第二催化剂CAT-2,其中:
所述第一催化剂CAT-1是以第一载体担载活性组分后经干燥焙烧而成;其中,所述第一载体为选自TiO2、SiO2、Al2O3中的两种或三种的复合氧化物,所述活性组分为选自Co、Mo、Ni、W中的两种或三种金属的组合;以第一催化剂的总重量为基准,以活性组分金属的氧化物计,活性组分金属的氧化物的含量为5wt%~40wt%;
所述第二催化剂CAT-2是以第二载体担载活性组分而成;其中,所述第二载体为选自TiO2、SiO2、Al2O3中的两种或三种的氧化物与PY分子筛的复合物,所述活性组分为选自Co、Mo、Ni、W中的两种或三种金属的组合;以第二催化剂的总重量为基准,以活性组分金属的氧化物计,活性组分金属的氧化物的含量为5wt%~40wt%。
2.根据权利要求1所述的组合催化剂,其中,所述第一催化剂与第二催化剂的质量比为1:6~6:1。
3.根据权利要求1所述的组合催化剂,其中,所述第一载体是按照以下方法制备得到的:
选用硫酸铝、硝酸铝或异丙醇铝为铝源,选用硅溶胶、水玻璃或正硅酸乙酯为硅源,选用硫酸钛或钛酸四丁酯为钛源,采用溶胶-凝胶法制备TiO2-Al2O3、TiO2-SiO2、SiO2-Al2O3或TiO2-SiO2-Al2O3的复合氧化物溶胶体系,经凝胶后干燥、焙烧,得到所述第一载体;
其中,所述干燥优选为二氧化碳超临界干燥;
优选地,第一载体中含TiO2时,TiO2在第一载体中的质量比例为5%~60%;当第一载体中含Al2O3时,其在第一载体中所占质量比例不低于20%。
4.根据权利要求1所述的组合催化剂,其中,所述第二载体为PY分子筛与复合氧化物TiO2-Al2O3或TiO2-SiO2的复合物,其中,TiO2在复合氧化物TiO2-Al2O3或TiO2-SiO2中所占质量比例为10%~60%;所述PY分子筛中,P含量以P2O5计,其比例在0.5~5%范围内;所述PY分子筛在第二载体中的质量含量为0.5%~20%。
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