[发明专利]球形蒙脱石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法

权利要求书

1.一种球形蒙脱石介孔复合材料，其特征在于，该球形蒙脱石介孔复合材料含有蒙脱石、具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料和具有六方孔道结构的介孔分子筛材料，而且该球形蒙脱石介孔复合材料的平均粒径为20-50微米，比表面积为150-600平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈三峰分布，且三个峰分别对应第一最可几孔径、第二最可几孔径和第三最可几孔径，所述第一最可几孔径小于所述第二最可几孔径，所述第二最可几孔径小于第三最可几孔径，且所述第一最可几孔径为2-4纳米，所述第二最可几孔径为5-15纳米，所述第三最可几孔径为10-40纳米。

2.根据权利要求1所述的复合材料，其中，相对于100重量份的所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料和所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的总量，所述蒙脱石的含量为1-50重量份，优选为20-50重量份；所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料与所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的重量比为1:0.1-10，优选为1:0.5-2。

3.一种制备球形蒙脱石介孔复合材料的方法，该方法包括以下步骤：

（1）提供具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料或者制备具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分a1；

（2）提供具有六方孔道结构的介孔分子筛材料或者制备具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分a2；

（3）提供硅胶或者制备硅胶的滤饼，作为组分b；

（4）将所述组分a1、所述组分a2、所述组分b和蒙脱石进行混合和球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥；

其中，所述组分a1和所述组分a2使得所述球形蒙脱石介孔复合材料的平均粒径为20-50微米，比表面积为150-600平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈三峰分布，且三个峰分别对应第一最可几孔径、第二最可几孔径和第三最可几孔径，所述第一最可几孔径小于所述第二最可几孔径，所述第二最可几孔径小于第三最可几孔径，且所述第一最可几孔径为2-4纳米，所述第二最可几孔径为5-15纳米，所述第三最可几孔径为10-40纳米。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤（4）中，相对于100重量份的所述组分a1和所述组分a2的总用量，所述组分b的用量为1-200重量份，优选为50-150重量份；所述蒙脱石的用量为1-50重量份，优选为20-50重量份；所述组分a1和所述组分a2的用量的重量比为1:0.1-10，优选为1:0.5-2。

5.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤（1）中，制备具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：在模板剂和丁醇的存在下，将正硅酸乙酯与酸剂进行接触，并将接触后得到的混合物进行晶化和过滤。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，模板剂、丁醇和正硅酸乙酯的摩尔比为1：10-100：10-90，优选为1：60-90：50-75。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述酸剂为盐酸；正硅酸乙酯与酸剂接触的条件包括：温度为10-60℃，时间为10-72小时，pH值为1-7；所述晶化的条件包括：温度为30-150℃，时间为10-72小时。

8.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤（2）中，制备具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：将正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨接触反应，并将接触反应后得到的混合物进行晶化和过滤。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨的摩尔比为1：0.1-1：0.1-5，优选为1：0.2-0.5：1.5-3.5。

10.根据权利要求8或9所述的方法，其中，所述接触反应的条件包括：温度为25-100℃，时间为10-72小时；所述晶化的条件包括：温度为30-150℃，时间为10-72小时。

11.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤（3）中，制备硅胶的滤饼的过程包括：将水玻璃与无机酸进行接触，并将接触后得到的混合物进行过滤。