[发明专利]球形蒙脱石介孔复合载体和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法

权利要求书

1.一种球形蒙脱石介孔复合载体，其特征在于，所述球形蒙脱石介孔复合载体含有蒙脱石和具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料，且所述球形蒙脱石介孔复合载体的平均粒径为20-50微米，比表面积为150-600平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径分布为双峰分布，且所述双峰对应的最可几孔径分别为2-8纳米和20-50纳米。

2.根据权利要求1所述的载体，其中，相对于100重量份的所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料，所述蒙脱石的含量为1-50重量份，优选为20-50重量份。

3.一种球形蒙脱石介孔复合载体的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）在模板剂和丁醇的存在下，将正硅酸乙酯与酸剂进行接触，并将接触后的产物进行晶化和过滤，得到具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼；

（2）将水玻璃与无机酸进行接触，并将接触后得到的产物过滤，得到硅胶滤饼；

（3）将所述具有三维立方孔道结构的介孔材料的滤饼、所述硅胶滤饼与蒙脱石混合均匀并球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆后进行喷雾干燥，再将喷雾干燥后得到的产物中的所述模板剂脱除。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，在步骤（3）中，以100重量份的所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的用量为基准，所述硅胶滤饼的用量为1-200重量份，优选为50-150重量份；所述蒙脱石的用量为1-50重量份，优选为20-50重量份。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其中，在步骤（1）中，所述模板剂、丁醇与正硅酸乙酯的摩尔比为1：10-100：10-90，优选为1：60-90：50-75。

6.根据权利要求3或5所述的制备方法，其中，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述酸剂为盐酸。

7.根据权利要求3或5所述的制备方法，其中，正硅酸乙酯与酸剂接触的条件包括：温度为10-60℃，时间为10-72小时，pH值为1-7；所述晶化的条件包括：温度为30-150℃，时间为10-72小时。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其中，在步骤（2）中，水玻璃与无机酸接触的条件包括：温度为10-60℃，时间为1-5小时，pH值为2-4；所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或多种。

9.根据权利要求3所述的制备方法，其中，在步骤（3）中，所述球磨的条件包括：磨球的转速为300-500r/min，球磨罐内的温度为15-100℃，球磨的时间为0.1-100小时；所述喷雾干燥的条件包括：温度为100-300℃，转速为10000-15000r/min；脱除模板剂的条件包括：温度为300-600℃，时间为10-80小时。

10.由权利要求3-9中任意一项所述的方法制备得到的球形蒙脱石介孔复合载体。

11.一种负载型苯磺酸催化剂，其特征在于，该催化剂包括权利要求1、2和10中任意一项所述的球形蒙脱石介孔复合载体以及负载在所述球形蒙脱石介孔复合载体上的苯磺酸。

12.一种负载型苯磺酸催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括将权利要求1、2和10中任意一项所述球形蒙脱石介孔复合载体、苯磺酸和水混合均匀，并将得到的混合物进行喷雾干燥。

13.权利要求11所述的负载型苯磺酸催化剂在酯化反应中的应用。

14.一种乙酸乙酯的制备方法，该方法包括：在催化剂的存在下和在酯化反应的条件下，将乙酸和乙醇接触，得到乙酸乙酯，其特征在于，所述催化剂为权利要求11或12所述的负载型苯磺酸催化剂。