[发明专利]一种使用氢核磁共振法鉴定掺假油及地沟油的方法

说明书

技术领域

本发明属于油脂组成及含量测定领域，具体是通过氢核磁共振(¹H NMR)方法测定不同油脂中四种脂肪酸甘油三酯(即饱和脂肪酸甘油三酯、油酸甘油三酯、亚油酸甘油三酯、亚麻酸甘油三酯)的物质的量分数，并根据四种脂肪酸甘油三酯物质的量分数的比例的不同来鉴定所检测油脂样品是合格油还是掺假油或者地沟油。

背景技术

地沟油，泛指在生活中存在的各类劣质油，指如回收的油脂、反复使用的煎炸油等。地沟油含有多种有毒有害物质，食用地沟油可能对人的身体健康产生严重的伤害，长期食用甚至可能引发癌变；掺假油是指不法油商往价格高的油脂中掺入价格低的油脂，或者往合格油脂中掺入地沟油等低价且不合格的油脂，前者本身涉及欺诈等违法行为，而后者往往也带来与地沟油相同的食品安全问题。因此，无论是地沟油还是掺假油，都是不合格油脂。

地沟油问题，是公众最关心的食品安全问题之一，由于目前没有鉴定地沟油的特异性方法，地沟油一旦进入到流通领域，执法部门无法区分合格油脂与地沟油，因而很难对制售地沟油违法行为进行有效打击。为解决这个问题，卫生部征集到多家技术机构的地沟油检测方法，这些方法包括，检测油脂样品中的多环芳烃、胆固醇、电导率和特定基因组成。为验证这些方法的正确性，卫生部专家对这些方法进行了双盲实验。结果显示这些方法都没有办法有效的识别地沟油。因此2011年12月国家食品风险评估中心向全社会公开征集地沟油检测方法，但至今没有有效的解决方案向社会公布。

一些专利公开了地沟油的检测方法，如电导率法(CN102507379A)；重金属离子检测法(CN102175749A)；这些方法检测的物质是外源性物质(外源性物质不是油脂本身所含有的物质，是地沟油在形成过程中受到周围环境中外来物质的污染后残留的物质；与外源性物质相对应的是内源性物质，内源性物质是油脂本身所含有的物质，如各种类型的脂肪酸甘油三酯)，而外源性的物质所引起的地沟油与合格油脂的差别，通过地沟油的干燥除水，中和除酸，吸附脱色，过滤，脱臭的精炼过程，可以部分或者完全消除，因此以这些外源性物质为检测指标的方法难以检测经过针对性处理的地沟油，很难保持长期有效。

现行的国家强制性标准《食用植物油卫生标准》(GB2716-2005)中，关于油脂的理化指标检测包括酸价、过氧化值、浸出油溶剂残留、游离棉酚(棉籽油)、总砷、铅、黄曲霉素B₁、苯并芘、农药残留九项指标。这些指标一旦超标将直接对人的身体健康产生危害。由于这些指标都大多数是外源性指标，因此不法人员很容易规避这些检测。比如地沟油的酸价，经过碱处理后，酸价很容易达到正常值。其它几种物质比如黄曲霉素，苯并芘以及重金属离子等等，并不是每种类型的地沟油都会出现，因此不具有特异性。

油脂的主要成分是脂肪酸甘油三酯，其主要是由饱和脂肪酸甘油三酯、油酸甘油三酯、亚油酸甘油三酯、亚麻酸甘油三酯组成的混和物，此外，还包含磷脂、维生素、固醇化合物以及游离脂肪酸等其他成分。不同脂肪酸甘油三酯含量在油脂种类鉴别中具有意义，不同油脂中脂肪酸甘油三酯种类及含量会有所区别。目前测定不同油脂中脂肪酸甘油三酯含量的方法主要是气相色谱法。此方法不能直接测定甘油三酯的含量，而是必须首先要将其转化成脂肪酸甲酯，而且此方法得出的脂肪酸百分含量的结果的分布范围很大。比如在花生油国标(GB1534-2003)中，含量最大的油酸C16:1的范围是35-67%，最大值为最小值的近2倍，亚油酸C16:2的含量为13-43%，最大值为最小值的3倍多，棕榈酸酸C16:0的含量8-14%，最大值也是最小值的近2倍。这样大的数据范围即使混入其它种类的油脂，脂肪酸的各项组成仍然可能落在该标准所规定的范围内。其它类型油脂的国标中(GB1535-2003)也有相似的数据范围。因此色谱法测定出的脂肪酸的比例不能作为判断油脂质量的依据。

因此，鉴于目前严峻的食品安全形势，为了有效打击制售地沟油的违法行为，保障公众的饮食安全，急需一种检测灵敏度、准确率高，不仅利于执行而且不易被轻易规避、能够长期有效的掺假油或地沟油检测方法。

发明内容