[发明专利]一种降冰片烯加聚衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种降冰片烯加聚衍生物，其特征在于，其结构式为：

所述的R可以为氢、直链烷基、支链烷基、氰基、氨基等以及其相应的衍生物。

2.如权利要求1所述的降冰片烯加聚衍生物，其特征在于，苯并环丁酮的结构式为：

即所述的R是氢。

3.如权利要求1或2所述的降冰片烯加聚衍生物，其特征在于，其为多取代降冰片烯加聚衍生物。

4.如权利要求1-3中任一项所述的降冰片烯加聚衍生物，其特征在于，其为高效合成含六元环的降冰片烯衍生物。

5.如权利要求1-4所述降冰片烯加聚衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

a.前体合成；

b.钯催化；

c.纯化。

6.如权利要求5所述降冰片烯加聚衍生物的制备方法，其特征在于，具体步骤可以为：在无水无氧条件下，在100 ml的反应瓶中，依次加入5 mmol的反应底物，7 mmol的降冰片烯，2 mL的Et₃N，7 mL的DMF，2 mol %的醋酸钯，反应24 h，将反应物加水洗涤后，用乙酸乙酯萃取，分理出的有机相先后用5%的盐酸，5%的碳酸钾溶液，饱和食盐水洗涤，减压旋干，用柱层析得到所要的产物，即降冰片烯衍生物。

7.如权利要求5所述降冰片烯加聚衍生物的制备方法，其特征在于，步骤a包括如下步骤： 在无水无氧的条件下，将20 mmol 1,6二炔底物、48 mmol   (R=Cl、F、CH3、OCH3、H、CO2Et)、842 mg（1.2 mmol）的PdCl₂(PPh)₂和457.2 g（2.4 mmol）的CuI置于150 mL圆底烧瓶中，加入约100 mL的乙腈作溶剂；搅拌半小时后，在冰水浴的条件下，用恒压滴液漏斗滴加或针注16.8 mL（120 mmol）的三乙胺，加料完毕，反应10小时；拆除反应，用乙酸乙酯萃取；蒸去溶剂，用硅胶柱层析法分离提纯均得淡黄色固体，化合物1。 

8.如权利要求5或7所述降冰片烯加聚衍生物的制备方法，其特征在于，步骤b包括如下步骤：无水无氧条件下，在100 ml的反应瓶中，依次加入5 mmol的反应底物，7 mmol的降冰片烯，2 mL的Et₃N，7 mL的DMF，2 mol %的醋酸钯，在一定的反应温度下反应24 h，将反应物加水洗涤后，用乙酸乙酯萃取，分理出的有机相先后用5%的盐酸，5%的碳酸钾溶液，饱和食盐水洗涤，减压旋干，用柱层析得到所要的产物，化合物2。

9.如权利要求5，7，8中任一项所述降冰片烯加聚衍生物的制备方法，其特征在于，步骤c包括如下步骤：降冰片烯衍生物的粗产物加水洗涤后，用乙酸乙酯萃取，分离出的有机相先后用5%盐酸溶液，5%碳酸钾溶液，饱和食盐水洗涤，减压选干柱层析分离可得纯化后化合物2，即降冰片烯衍生物。

10.如权利要求5，7-9中任一项所述降冰片烯加聚衍生物的制备方法，其特征在于，步骤a中产物化合物1用核磁进行表征确定，或，步骤c中柱层析产率约为61%。