[发明专利]一种四（二乙胺基）季鏻盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于季鏻盐化合物制备技术领域，涉及一种四（二乙胺基）季鏻盐的制备方法。

背景技术

四（二乙胺基）季鏻盐的合成文献上报道有以下几种方法，主要包括：

1,如下反应式所式：

其缺点是反应转化率低，溶剂毒性大。

2,如下反应式所式：

其缺点是反应条件苛刻，转化率低。

目前尚无经济有效并且操作简单的报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种经济有效、简单的四（二乙胺基）季鏻盐相转移催化剂的制备方法。

本发明的技术方案是以五氯化磷为原料，使用卤代烷烃作溶剂，三乙胺做缚酸剂，滴加二乙胺反应，反应完毕经处理得到中间产物再与氨气反应，生成磷亚胺中间体，然后再在碱的条件下与卤代烃反应生成最终产物。其合成路线如下反应式所示：

具体操作步骤为：

（1）在20～30℃下，向装有溶剂（二氯甲烷或三氯甲烷）的反应瓶中加入五氯化磷（PCl₅）；其中，每摩尔五氯化磷使用100～300mL溶剂；

（2）在-30～0℃搅拌条件下，向上述体系滴加二乙胺（Et₂NH），再滴加三乙胺（Et₃N）作为缚酸剂，然后在20～40℃搅拌反应2～5h；其中，五氯化磷与二乙胺的摩尔比为1：3～6，五氯化磷与三乙胺的摩尔比为1：4～6；

（3）在-30～0℃下，向上述反应体系鼓泡通入无水NH₃，然后在20～40℃搅拌反应2～6h，反应完毕后过滤并取滤液；其中，五氯化磷与无水NH₃的摩尔比为1：7～15；

（4）将滤液加入到质量分数20～40％的碱（氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠等）的水溶液中，在10～30℃下搅拌1～5h后，减压蒸馏除去NH₃、Et₂NH等得到蒸馏后产物，用溶剂（二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等）萃取静置分层，取有机层；五氯化磷与碱的摩尔比为1：5～10，每1mol五氯化磷使用100～300mL萃取溶剂；

（5）将有机层加入到质量分数20～40％的碱（氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠等）的水溶液中，在-30～0℃下滴加卤代烷烃（溴乙烷、氯乙烷等）；然后在40～60℃搅拌反应3～6h，反应完毕倒入分液漏斗静置分层，有机层旋转蒸发得四（二乙胺基）溴化鏻，收率60～95％（以PCl₅的质量计）；其中五氯化磷与卤代烷烃的摩尔比为1：2～4，五氯化磷与碱的摩尔比1：3～6。

本发明技术路线的选择合理、简便，容易操作，在技术上为这一类型氮-烷基季鏻盐产品提供了成功的合成方法。

附图说明

图1：实施例1产物的IR谱图；

具体实施方式

实施例1

20℃下，向装有3mL CH₂Cl₂的100mL三口瓶中加入6.2g PCl₅(0.03mol)。将温度降到－30℃，在机械搅拌下，滴加6.6g Et₂NH（0.09mol），然后再滴入12.1g Et₃N（0.12mol）作为缚酸剂，温度不超过0℃，滴加完毕。然后在20℃反应2h。反应完毕，控制反应液温度-10℃，向反应体系中鼓泡通入无水NH₃约3.6g（0.21mol），然后再控制在20℃搅拌反应2h，反应完毕，过滤取滤液。将滤液加入到30.0g质量分数20％的氢氧化钠的水溶液中，在10℃下搅拌1h后，减压蒸馏除去NH₃、Et₂NH，然后用3ml二氯甲烷萃取后静置分层，取有机层。在有机层中加入18.0g20％质量分数的NaOH的水溶液，在-30℃下滴加6.5g EtBr（0.06mol），滴完，然后加热到40℃反应3h，反应完毕倒入分液漏斗静置分层取有机层，旋转蒸发得产物四（二乙胺基）溴化鏻，7.3g，收率60.8％（以PCl₅的质量计）。