[发明专利]一种4，4＇-二羟基二苯甲酮的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种4,4'-二羟基二苯甲酮的合成方法。 

背景技术

4,4'-二羟基二苯甲酮(4,4'-Dihydroxybenzophenone)是一种十分重要的有机合成中间体，被广泛用于日用化工、光敏、医药、农药、塑料、涂料等领域，其结构式为： 

随着国内外市场对医药原料、光敏材料等产品需求不断增加，4,4'-二羟基二苯甲酮的合成受到了人们的再次重视。 

关于其合成的报道有很多，日本专利JP3123752报道以对羟基苯甲酸和苯酚为原料，用多聚磷酸为溶剂直接催化，合成目标化合物。但该方法需要大量的聚磷酸，使得废磷酸难于回收，环境污染严重，成本高，收率低。反应式如下： 

2005年中国专利CN1696094报道，以对羟基苯甲酸为起始原料，经乙酸酐保护，酰化产物与氯化亚砜酰氯化得到酰氯，酰氯与苯酚缩合得到乙酰氧基苯甲酸苯酯，在甲醇溶液中用28%的氨水脱乙酰基后，再经Fries重排后得到目标产物，产率为68%。但该法需要五步反应，存在工艺路线长、环境污染大、成本高的缺点。反应式如下： 

2005年卢莲英等报道，以对羟基苯甲酸和苯酚为原料，氯化锌和三氯氧磷为催化剂，环丁砜为溶剂，通过Friedel-Crafts反应合成了4,4'-二羟基二苯甲酮。该法虽然反应步骤 少，条件温和，但是该法有邻位副产物生成，收率低，为49.1%；反应有氯化氢生成，污染环境，另外酚用量大，含酚废水多；溶剂不能回收，成本高。反应式如下： 

2008年中国专利CN101270038报道，以四氯化碳和苯酚为原料在AlCl₃作用下发生Friedel-Crafts烷基化反应，再经水解可以制得二芳基甲酮。该法操作虽然简便，但是四氯化碳已经被禁止使用，而且酚用量大，含酚废水多，大量的HCl气体造成环境污染严重，另外，反应温度高，后处理比较麻烦，收率低，为61.68%。反应式如下： 

发明内容

本发明是要解决现有合成4,4'-二羟基二苯甲酮的方法存在环境污染大、成本高和收率低的问题，而提供一种4,4'-二羟基二苯甲酮的合成方法。 

一种4,4'-二羟基二苯甲酮的合成方法，按以下步骤进行： 

将对羟基苯甲酸、苯酚、酸性催化剂和脱水剂加入到有机溶剂中，在温度为40℃～100℃和搅拌条件下反应3h～15h，分液，保留下层反应液，然后将下层反应液倒入水中搅拌30min，得到悬浊液，将得到的悬浊液过滤，得到粗产物，然后采用乙醇-水的混合溶液对粗产物重结晶，即得到4,4'-二羟基二苯甲酮；其中，所述的对羟基苯甲酸与苯酚的摩尔比为1:(1～1.5)；所述的对羟基苯甲酸与酸性催化剂的摩尔比为1:(2～8)；所述的脱水剂与酸性催化剂的质量比为(0～10%):1；所述的酸性催化剂的质量与有机溶剂的体积比为(0.5～3)g:1mL；所述的酸性催化剂为甲磺酸和多聚磷酸中的一种或者二者的混合物；所述的有机溶剂为苯、甲苯、氯苯、硝基苯、二硫化碳或环己烷；所述的脱水剂为五氧化二磷、三氯氧磷、三氯化磷、二氯亚砜、Hβ型分子筛、HM型分子筛或HZSM5型分子筛；所述的乙醇-水的混合溶液中乙醇与水的体积比为1:(1～6)。 

本发明合成4,4'-二羟基二苯甲酮的反应式如下： 

本发明的优点：(1)操作简便，以对羟基苯甲酸和苯酚为原料一步即可合成4,4'-二羟基二苯甲酮，降低了生产成本；(2)反应条件温和，对环境友好；(3)反应后易与反应混合物分离，后处理简单，收率高达90%以上，与现有方法收率为49.1%～68%相比，提高了22%～40.9%，适合工业化生产。 

附图说明

图1为试验一合成的4,4'-二羟基二苯甲酮的核磁氢谱共振图谱； 

图2为试验五合成的4,4'-二羟基二苯甲酮的核磁氢谱共振图谱。 

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式一种4,4'-二羟基二苯甲酮的合成方法，按以下步骤进行：