[发明专利]一种加氢保护催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201310308841.4 | 申请日: | 2013-07-22 |
公开(公告)号: | CN104324727A | 公开(公告)日: | 2015-02-04 |
发明(设计)人: | 刘佳;杨清河;胡大为;孙淑玲;曾双亲;王奎;戴立顺;聂红;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J23/887;B01J32/00;B01J21/10;B01J23/02;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 保护 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢保护催化剂,含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,其中,所述载体含有氧化铝和碱土金属组分,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.5-1毫升/克,比表面积为30-150米2/克,最可几孔径为80-300nm,所述载体在直径为12-15nm和直径为100-200nm呈双峰孔分布,所述直径为12-15nm孔的孔体积占总孔容的10-22%,直径为100-200nm孔的孔体积占总孔容的40-70%。
2.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述载体的孔容为0.5-0.8毫升/克,比表面积为50-130米2/克,最可几孔径为80-280nm,直径为12-15nm孔的孔体积占总孔容的10-20%,直径为100-200nm孔的孔体积占总孔容的45-70%。
3.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述碱土金属分选自铍、镁、钙、锶和钡中的一种或几种,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中碱土金属的含量为0.1-6重量%。
4.根据3所述的催化剂,其特征在于,所述碱土金属组分为镁,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中碱土金属的含量为0.3-4重量%。
5.根据4所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中碱土金属的含量为0.5-2.5重量%。
6.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族和至少一种第ⅥB族的金属组分,以氧化物计并以所述催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于8重量%,第ⅥB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。
7.根据6所述的催化剂,其特征在于,所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴,所述第ⅥB族金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以所述催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.2~4重量%,第ⅥB族金属组分的含量为0.5~8重量% 。
8.一种加氢保护催化剂的制备方法,包括制备含有氧化铝和碱土金属组分的载体,所述含有氧化铝和碱土金属组分的载体的制备方法包括:将一种水合氧化铝与一种α-氧化铝混合并在该混合物中引入含碱土金属组分的化合物、成型、干燥并焙烧,其中,所述焙烧温度为750-1000℃,焙烧时间为1- 10小时,以干基计的水合氧化铝与α-氧化铝的混合比为20-75:25-80,所述水合氧化铝的孔容为0.9-1.4毫升/克,比表面为100-350米2/克,最可几孔直径8-30nm。
9.根据8所述的方法,其特征在于,所述焙烧温度为800-950℃,焙烧时间为2-8小时,以干基计的水合氧化铝与α-氧化铝的混合比为30-70:30-70,所述水合氧化铝的孔容为0.95-1.3毫升/克,比表面为120-300米2/克,最可几孔直径10-25nm。
10.根据8或9所述的方法,其特征在于,所述水合氧化铝选自拟薄水铝石。
11.根据8所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含碱土金属组分的化合物的引入量使最终载体中碱土金属组分的含量为0.1-6重量%。
12.根据11所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含碱土金属组分的化合物的引入量使最终载体中碱土金属组分的含量为0.3-4重量%。
13.根据12所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含碱土金属组分的化合物的引入量使最终载体中碱土金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
14.根据8所述的方法,其特征在于,包括引入加氢活性金属组分的步骤,所述的加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族和至少一种第ⅥB族的金属组分,以氧化物计并以所述催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的引入量为大于0至小于等于8重量%,所述第ⅥB族金属组分的引入量为大于0至小于等于10重量%。
15.根据14所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的引入量为0.2~4重量%,所述第ⅥB族金属组分的引入量为0.5~8重量%。
16.权利要求1-7中任意一项所述的加氢活性保护催化剂在烃油加氢处理中的应用。
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