[发明专利]一种加氢保护催化剂及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢保护催化剂及其制备方法与应用。

背景技术

随着原油质量变差，原油中胶质、沥青质和有机金属化合物等杂质含量增高，这些杂质的存在很容易造成催化剂活性的快速下降以致失活。解决这一问题的有效方法是在加氢催化剂床层上部装填具有加氢活性的保护剂。具有较大孔容和孔直径的加氢保护催化剂容金属和容炭能力强，能够起到保护下游加氢主剂的作用，延长主剂的使用寿命。

现有技术中关于加氢保护催化剂及其制备的例子如：

CN200610113493.5公开了一种加氢保护剂及其制备，该保护剂含有一种或几种多孔的耐热无机氧化物，其特征在于，所述保护剂总的孔容为0.3-1.5毫米/克，其中含有毫米级大孔，毫米级大孔孔直径为0.1～1.5微米，毫米级大孔孔容为0.05～0.7毫升/克。所述加氢保护剂的制备方法，包括将一种或几种多孔的耐热无机氧化物和/或多孔的耐热无机氧化物的前身物与至少一种有机物混合、成型、干燥并焙烧，其中，所述有机化合物为熔点介于30～200℃、粒径0.3～2.5毫米且不溶于水的固体颗粒。

CN201010220850.4公开了一种加氢处理保护剂的制备方法。该方法中氧化铝载体是采用两种不同的拟薄水铝石干胶粉混捏法制备的，然后负载活性金属；其中第一种拟薄水铝石结晶度相对较小，孔容大，可提供孔直径30nm～100nm的孔，第二种拟薄水铝石结晶度相对较高，可提供微米级的孔，又因其酸性指数高，干燥后呈现出极硬的块状，将其粉碎后100％通过50目，不但能增加微米级孔的数量，也能提高催化剂载体的强度。通过调整两者之间的混合比例，可以制出强度高、堆积密度大、孔容大和磨损率低的加氢处理保护剂。

CN98111379.6公开了加氢保护催化剂及其制备方法,该催化剂载体为超大孔径,孔径为0.1－30μm的双峰孔,催化剂孔容为0.1－0.8ml/g,比表面0.1－20m²/g,含VIB族金属元素6.65m%－20.0m和/或Ⅷ族金属元素8.71%,-26.13m%。制备方法是采用颗粒堆砌法制备氧化铝载体,然后采用含钼溶液和含镍溶液等量浸渍,浸渍后的催化剂在100－120℃干燥2－5h,在500－550℃焙烧2－5h。

CN00110019.X公开了一种加氢活性保护剂及其制备方法,保护剂所用载体中同时含有γ一氧化铝和δ－氧化铝;保护剂中含VIB族金属氧化物3-22m%和Ⅷ族金属氧化物0.5-5m%,含IA族金属氧化物0-2m%,含磷0-3m%,比表面100-250m²/g。孔容0.4-0.8ml/g。

CN200910206230.2公开了一种渣油加氢保护催化剂及其应用。该催化剂孔容大，孔径大，孔隙率高，孔分布合理，外表面孔口较大，孔道贯穿性好，1000nm以上孔道含有36％以上。尤其是用于渣油固定床加氢方法中，可以使脱出的金属均匀沉淀在整个催化剂床层，杂质钒和钙可以沉淀在孔道内部，提高了孔隙的利用率，保持长周期运转。

CN100577288C公开了一种加氢保护剂及其制备方法，该保护剂含有一种或多种多孔的耐热无机氧化物，其特征在于，所述保护剂总的孔容为0.3～1.5毫米/克，其中含有毫米级大孔，毫米级大孔孔直径为0.1～1.5微米，毫米级大孔孔容为0.05～0.7毫升/克。所述加氢保护剂含有至少一种第IA族和（或）第IIA族金属组分，以氧化物计并以所述保护剂为基准，所述金属组分的引入量使最终保护剂中所述金属组分的含量不大于5重量%。

上述现有技术针对加氢保护催化剂使用中的问题，给出了各种不同的解决方案。但是，在将这类催化剂用于重油加工时，其性能仍存在很大改进的空间。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的、容金属能力较高的加氢保护催化剂及其制备方法与应用。

一般地，制备加氢保护催化剂用载体具有双峰孔性质。本发明的发明人发现，现有技术提供的具有双峰孔性质的氧化铝成型物普遍的特点是，双峰孔中的小孔部分的孔径或较小（例如，小于10nm，），大孔部分的孔径或偏大（例如，CN200910206230.2公开的1000nm以上）。在将这类载体用于制备加氢保护催化剂时，其容金属性能仍存在很大的改进的空间。

本发明涉及的内容包括：