[发明专利]一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

步骤一、将活性炭加入浓度为10mol/L～15mol/L的HNO溶液中浸泡1h～2h，然后将浸泡后的活性炭用去离子水洗涤至中性后过滤，得到预处理的活性炭；所述活性炭的粒径为200目～400目，活性炭的比表面积为1000m²/g～1500m²/g；

步骤二、将可溶性钌化合物和助剂的可溶性盐溶解于水中，搅拌均匀得到前驱体溶液；所述助剂为钯、铂、铑、钴和镍中的一种或几种；

步骤三、将步骤一中所述预处理的活性炭载体加入步骤二中所述前驱体溶液中，在搅拌条件下浸渍1h～2h，然后调节浸渍体系的pH值至8～11，继续搅拌2h～3h后过滤，得到滤饼，将滤饼用水洗涤至中性；

步骤四、将步骤三中洗涤至中性的滤饼用纯水打浆，得到浆料，调节所述浆料的pH值至8～11；然后向调节pH值后的浆料中加入还原剂进行还原，过滤后洗涤滤饼，再将洗涤后的滤饼置于烘箱中，在80℃～120℃下干燥6h～12h，得到钌金属粒径为30nm～80nm的吡啶类化合物加氢合成哌啶类化合物用催化剂；所述催化剂中钌的质量百分含量为1%～5%，助剂的质量百分含量为0.1%～1%。

2.根据权利要求1所述的一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述可溶性钌化合物为三氯化钌和/或硝酸钌，所述助剂的可溶性盐为助剂的氯化物或硝酸盐。

3.根据权利要求1所述的一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述还原剂为甲醛、甲酸钠、硼氢化钠、硼氢化钾、甲酸或水合肼。

4.根据权利要求1所述的一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述催化剂中钌的质量百分含量为2%～4%，助剂的质量百分含量为0.3%～0.6%。

5.根据权利要求4所述的一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂中钌的质量百分含量为3%，助剂的质量百分含量为0.5%。

6.一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

步骤一、将氧化铝置于马弗炉中，在600℃～800℃下高温处理2h～5h，随炉冷却，得到预处理的氧化铝；所述氧化铝为粒径100目～500目的γ-氧化铝；

步骤二、将可溶性钌化合物和助剂的可溶性盐溶解于水中，搅拌均匀得到前驱体溶液；所述助剂为钯、铂、铑、钴和镍中的一种或几种；

步骤三、将步骤一中预处理的氧化铝加入步骤二中所述前驱体溶液中，在搅拌条件下浸渍3h～5h后过滤；然后将过滤得到的滤饼置于烘箱中，在80℃～120℃下干燥8h～12h；再将干燥后的滤饼置于马弗炉中，在400℃～600℃下焙烧2h～4h；最后采用还原剂对焙烧后的滤饼进行还原，过滤后洗涤滤饼，干燥，得到钌金属粒径为30nm～80nm的吡啶类化合物加氢合成哌啶类化合物用催化剂；所述催化剂中钌的质量百分含量为1%～5%，助剂的质量百分含量为0.1%～1%。

7.根据权利要求6所述的一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述可溶性钌化合物为三氯化钌和/或硝酸钌，所述助剂的可溶性盐为助剂的氯化物或硝酸盐。

8.根据权利要求6所述的一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述还原剂为甲醛、甲酸钠、硼氢化钠、硼氢化钾、甲酸或水合肼；步骤三中所述催化剂中钌的质量百分含量为2%～4%，助剂的质量百分含量为0.3%～0.6%。

9.根据权利要求8所述的一种吡啶类化合物加氢用催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂中钌的质量百分含量为3%，助剂的质量百分含量为0.5%。

10.一种应用如权利要求1或2制备的催化剂催化吡啶类化合物加氢合成哌啶类化合物的方法，其特征在于，该方法为：向反应器中加入乙醇、吡啶类化合物和催化剂，然后通入氢气，在压力为1.0MPa～5.0MPa的条件下进行催化加氢反应，反应温度为100℃～150℃，反应时间为1h～5h；所述催化剂的用量为吡啶类化合物质量的1%～5%。