[发明专利]将醇醚与C3~C8烷烃转化为芳烃的催化剂及其制备与应用方法有效
申请号: | 201310347243.8 | 申请日: | 2013-08-09 |
公开(公告)号: | CN103394366A | 公开(公告)日: | 2013-11-20 |
发明(设计)人: | 骞伟中;王彤;黄晓凡;汤效平;孔垂岩;丁焕德;魏飞;高长平 | 申请(专利权)人: | 清华大学;华电煤业集团有限公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J29/46;B01J29/48;C07C1/20;C07C2/76;C07C6/00;C07C15/00 |
代理公司: | 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246 | 代理人: | 薄观玖 |
地址: | 100084 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 将醇醚 sub 烷烃 转化 芳烃 催化剂 及其 制备 应用 方法 | ||
1.一种将醇醚与C3~C8烷烃转化为芳烃的催化剂,其特征在于:该催化剂由活性单元、结构增强组分、以及在二者间的隔离层组成;其结构形式为隔离层包裹活性单元形成复合颗粒,所述复合颗粒与结构增强组分之间通过粘接剂粘接;其中结构增强组分在催化剂中的质量分数为30%~35%,隔离层在催化剂中的质量分数为0.01%~1%,粘接剂在催化剂中的质量分数为0.5%~40%,催化剂中其余组分为活性单元;
所述催化剂的平均粒度为60~200μm,粒度范围为10~400μm,堆积密度为650~1500kg/m3;
所述活性单元为ZSM-5分子筛负载金属锌元素、磷元素和稀土元素形成稳定的活性单元,所述金属锌元素、磷元素和稀土元素占ZSM-5分子筛的质量分数分别为0.01%~10%、0.01%~5%和0.01%~5%,所述ZSM-5分子筛在催化剂中的质量分数为20%~45%;
所述ZSM-5分子筛的平均粒径为40nm~50μm;
所述结构增强组分为氧化铝或高岭土;
所述粘接剂为拟薄水铝石、铝溶胶、硅溶胶和锆溶胶中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述稀土元素为镧、铈、钪和钇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述隔离层为氧化硅、氧化镍、氧化钴、氧化锆、氧化钼、氧化钙、氧化镁、氧化钡和氧化钛中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述隔离层的厚度为5nm~800nm。
5.如权利要求1所述的一种将醇醚与C3~C8烷烃转化为芳烃的催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)用可溶性锌盐溶液、磷化合物溶液与稀土化合物溶液浸泡于ZSM-5分子筛,将可溶性锌盐、磷化合物与稀土化合物浸渍于ZSM-5分子筛上,通过过滤、干燥、焙烧,得到催化剂活性单元颗粒;
(2)用可溶性盐溶液或其液态化合物浸泡步骤(1)所得的催化剂活性单元颗粒,在20~90℃搅拌0.3~24小时,将可溶性盐或其液态化合物浸渍于催化剂活性单元颗粒上;
(3)将经过步骤(2)处理的催化剂活性单元颗粒通过过滤、洗涤、干燥、焙烧,在其外形成隔离层;
(4)将经过步骤(3)处理的催化剂活性单元颗粒与结构增强组分混合,并加入粘接剂,搅拌均匀后,通过喷雾干燥或直接干燥,再经焙烧得到一种可将醇醚与C3~C8烷烃高效转化为芳烃的流化床催化剂;
步骤(1)中所述可溶性锌盐为锌的硝酸盐、醋酸盐和氯化物中的一种或多种;
步骤(1)中所述磷化合物为磷酸;
步骤(1)中所述稀土化合物为镧、铈、钪和钇的氯化物和硝酸盐中一种或多种;
步骤(1)中所述可溶性锌盐溶液、磷化合物溶液与稀土化合物溶液均为0.2~2mol/L;
步骤(1)中所述干燥温度为90~110℃,干燥时间为2~24小时;
步骤(1)中所述焙烧温度为350~700℃,焙烧时间为2~24小时;
步骤(2)中所述可溶性盐溶液的浓度为0.5~2mol/L;
步骤(2)中所述搅拌温度为20~90℃,搅拌时间为0.3~24小时;
步骤(3)中所述干燥温度为100~110℃,干燥时间为3~30小时;
步骤(3)中所述焙烧温度为350~600℃,焙烧时间为3~28小时;
步骤(4)中所述焙烧温度为350~700℃,焙烧时间为2~24小时。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述可溶性盐为硅、锆、钼、钙、镁、钡、钛的硝酸盐和氯化物中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述液态化合物为硅酸乙酯、液态硅酸钠、钛酸乙酯和钛酸丁酯中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中采用喷雾干燥时,干燥温度为150~300℃,干燥时间为0.1~12小时;采用直接干燥时,干燥温度为50~120℃,干燥时间为2~24小时。
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