[发明专利]一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法有效
申请号: | 201310362729.9 | 申请日: | 2013-08-20 |
公开(公告)号: | CN103387593A | 公开(公告)日: | 2013-11-13 |
发明(设计)人: | 纪伟;王暖升;尹宗美;陈华 | 申请(专利权)人: | 青岛明月海藻集团有限公司 |
主分类号: | C07H3/02 | 分类号: | C07H3/02;C07H1/00;C07H1/06;C07C31/26;C07C29/141;C12P17/06 |
代理公司: | 青岛联智专利商标事务所有限公司 37101 | 代理人: | 王晓晓 |
地址: | 266400 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 收率 联产 葡萄糖 内酯 甘露 甘露醇 方法 | ||
1.一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于它包括以下步骤:
(1) 配制质量百分比浓度为45-65%的葡萄糖水溶液,在酸性条件下向葡萄糖水溶液中加入钼酸盐为催化剂,进行差向异构反应,再经过离子交换树脂脱盐精制,得到异构混合液,所述钼酸盐的用量为葡萄糖重量的0.05-1.5%;
(2) 将步骤(1)得到的异构混合液和洗脱剂按体积比1:0.9-1.1通过色谱分离装置,得到富含甘露糖组份和富含葡萄糖组份;将富含葡萄糖组份浓缩至质量百分比浓度为45-65%,重复进行步骤(1)的差向异构反应;
(3) 向步骤(2)得到的富含甘露糖组分加入葡萄糖氧化酶,所述葡萄糖氧化酶质量为富含甘露糖组分总质量的0.5%-1%,在30-40℃下,反应8-12小时,脱色脱盐精制后,通过离子膜电渗析进行分离,分别得到葡萄糖酸溶液和葡萄糖甘露糖混合糖液;
(4) 将步骤(3)得到葡萄糖酸溶液减压浓缩,静止结晶,离心分离,得到D-葡萄糖酸-δ-内酯;
(5) 将步骤(3)得到的葡萄糖甘露糖混合糖液浓缩至无水状态,加入无水乙醇,采用超声波辅助结晶法,得到结晶甘露糖和甘露糖母液;
(6) 将步骤(5)得到的甘露糖母液进行加氢反应,得到包含山梨醇和甘露醇的混合醇;
(7) 将步骤(6)得到的混合醇通过离子交换、浓缩、降温结晶和干燥后得到甘露醇晶体,离心分离后的滤液浓缩后得到液体山梨醇。
2.根据权利要求1所述的一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于:所述步骤(1)中酸性条件为pH为3-4。
3.根据权利要求1所述的一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于:所述步骤(1)中差向异构反应的温度为100-120℃,反应时间为0.5-1.5小时。
4.根据权利要求1或2所述的一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于:所述步骤(1)中钼酸盐为钼酸铵、钼酸钠或三氧化钼。
5.根据权利要求1所述的一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于:所述步骤(3)中富含甘露糖组份的甘露糖含量为65%-75%。
6.根据权利要求1所述的一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于:所述步骤(4)中减压浓缩的比例为70%-80%。
7.根据权利要求1所述的一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于:所述步骤(5)中葡萄糖甘露糖混合糖液中甘露糖质量比为90%-95%,浓缩至无水状态,加入4-7倍的无水乙醇,溶解脱色回流,过滤,以每小时5-10℃的降温速率降温至25-30℃,加入少量晶种,采用超声波进行辅助结晶,待溶液变浑后,停止超声,搅拌。
8.根据权利要求1所述的一种高收率联产D-葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖与甘露醇的方法,其特征在于,所述步骤(6)中甘露糖母液中甘露糖质量比为60-70%,浓缩至无酒精,加水调配至甘露糖质量比为40%-50%,加入占混合物总质量1.2%-1.5%的催化剂雷尼镍,在120-140℃下,8-10Mpa压力下,进行氢化反应,反应时间为2-4小时,得到包含山梨醇和甘露醇的混合醇。
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