[发明专利]一种Silicalite-1/ZSM-5复合分子筛的制备方法有效
申请号: | 201310366747.4 | 申请日: | 2013-08-22 |
公开(公告)号: | CN104415784B | 公开(公告)日: | 2016-10-19 |
发明(设计)人: | 秦波;宋喜军;刘全杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J13/02 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 silicalite zsm 复合 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种Silicalite-1/ZSM-5复合分子筛的制备方法,其特征在于包括如下内容:
(1)将ZSM-5分子筛在超声作用下分散在水中,调节pH值为2~6或8~13,加入模板剂,然后加入硅源,搅拌均匀,固液分离,干燥,得到预处理的ZSM-5分子筛;
(2)将步骤(1)得到的预处理ZSM-5分子筛加入到含有氢氧化钠和水的混合溶液中,搅拌均匀,晶化,洗涤,干燥,得到Silicalite-1/ZSM-5复合分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:ZSM-5分子筛超声分散所用的超声波的功率为100~2500W,超声波的频率为40~60KHz。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的ZSM-5分子筛粒径大小为50~900nm,氧化硅/氧化铝摩尔比为25~300。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)加入氢氧化钠和/或氨水来调节pH值为8~13。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)加入硫酸、硝酸或盐酸调节pH值为2~6。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中搅拌速度为100~500转/分钟,搅拌时间为2~4小时。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的硅源为正硅酸甲脂、正硅酸乙脂和正硅酸丙脂中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的硅源与ZSM-5分子筛的质量比为0.1~0.6,其中硅源以二氧化硅计。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)的干燥温度为40~120℃。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中的模板剂为四丙基溴化铵或四丙基氢氧化铵,模板剂与预处理ZSM-5硅源的质量比为0.5~3,其中模板剂以TPA+计。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,氢氧化钠:水:预处理ZSM-5的质量比为:0.05~0.2:1~10:1。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中的晶化条件为:晶化温度为100~180℃,晶化时间为12~36小时。
13.一种采用权利要求1-12任一方法制备的复合分子筛,其特征在于:Silicalite-1/ZSM-5复合分子筛中Silicalite-1分子筛壳层厚度在30~200nm之间。
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