[发明专利]一种有机无机杂化微球颗粒及其制备和应用

权利要求书

1.一种有机无机杂化微球颗粒，其特征在于：

所述有机无机杂化核壳结构微球颗粒，首先以硅胶颗粒为核，之后通过修饰上硅烷化试剂，然后通过硫醇-烯（thiol-ene）的点击化学技术在核表面包裹3-丙烯酰胺基苯硼酸（APBA）与多烯类交联单体，形成表面光滑且带有硼酸功能基团的核壳结构的聚合物纳米粒子。

2.按照权利要求1所述的杂化微球颗粒，其特征在于：所述核颗粒为硅胶颗粒，其硅胶微球粒径在100nm-10μm之间。

3.按照权利要求1所述的杂化微球颗粒，其特征在于：其所选用的硅烷化试剂为带有硫醇基团的硅烷化试剂，如，(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷，或3-巯丙基三乙氧基硅烷。

4.按照权利要求1所述的杂化微球颗粒，其特征在于：所述颗粒壳结构中单烯类功能单体为3-丙烯酰胺基苯硼酸，多烯类交联单体是N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、双甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯或二乙烯基苯。

5.按照权利要求1或4所述的杂化微球颗粒，其特征在于：壳的表面带有硼酸功能基团，其3-丙烯酰胺基苯硼酸在壳中质量分数范围是10%-80%。

6.按照权利要求1或2所述的聚合物微球，其特征在于：

所述杂化微球颗粒为单分散有机无机核壳结构的微球颗粒，粒径大小范围是100nm-10μm；且根据缓冲溶液体系中pH值的变化（变化范围为pH：1-13），微球颗粒对带有邻二羟基的化合物具有很好富集与释放性能。

7.一种权利要求1所述聚合物微球的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1）硅烷化修饰硅胶颗粒的过程：将活化后的硅胶颗粒分散在甲苯中，超声，加入带有硫醇基团的硅烷化试剂，加入量为硅胶颗粒与硅烷化试剂的质量比为1:0.05至1:1，搅拌回流6-30h；

之后依次使用甲苯、丙酮、甲醇、丙酮抽滤洗涤，重复抽滤洗涤2-5遍，在真空干燥箱中至恒重；

2）制备聚合物微粒的壳层：将得到的硅烷化修饰硅胶颗粒、3-丙烯酰胺基苯硼酸、多烯类功能单体、引发剂在反应溶剂体系中混合，在60-80℃下反应4-48小时；离心分离得到有机无机杂化的核壳结构微球，之后依次使用反应溶剂洗涤微球中未反应物质至清洁，重复抽滤洗涤2-5遍，在真空干燥箱中至恒重。

8.按照权利要求7所述的制备方法，其特征在于：形成核壳时期，体系中加入单烯类功能单体为3-丙烯酰胺基苯硼酸与多烯类功能单体的摩尔比为1:0.2至1:8，单体总摩尔数浓度为0.05-0.4mol/L;

形成核壳时期，硅胶核颗粒加入质量与形成壳的单体总质量比为1:0.1至1:10；

形成核壳时期，所述引发剂为偶氮类引发剂(如：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁脒盐酸盐、或偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐)，加入量占形成壳的单体总质量的0.5-10%；

形成核壳时期，其所用的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、水中一种或二种及以上混合溶液。

9.一种权利要求1所述聚合物微球用于从简单样品混合物或者复杂样品中分离或富集带有1,2-顺式二醇结构的化合物（如：核酸、糖蛋白、或糖肽等）。