[发明专利]一种纳米水化硅酸钙超亲水性薄膜及其制备方法及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机-无机超亲水性复合膜，尤其涉及一种聚电解质-纳米水化硅酸钙自组装原位反应形成的超亲水薄膜及其制备方法及应用，属于功能复合材料领域。

背景技术

由于水、温差和有机物等污染作用，汽车后视窗、挡风玻璃、眼睛镜片、建筑物玻璃、浴室玻璃等透明基体表面易形成一层雾或污垢，产生雾化现象。这样，不但大大降低其透光性，影响操作，而且增加清洁费用和时间，并危及操作者的安全。

提高材料表面的亲水性、获得超亲水表面是实现有效防雾的主要途径。超亲水表面指水落在其表面上，接触角小于5°。从外观上看，水在该表面上迅速形成水膜，其对水的亲和力远大于与灰尘及其他脏物的亲和力，在下雨或用水冲的情况下会优先跟水结合，水渗透到脏污下面，把脏污从表面上分开达到自清洁。超亲水自清洁表面还兼具有防雾，防结冰等特性，具有很大的应用前景。

制备超亲水表面主要有两种途径：第一种是在材料表面修饰具有高表面能或光催化性能的物质，如TiO₂、ZnO、SnO₂、WO₃、V₂O₅等在紫外光或可见光照射后可产生超亲水表面；第二种是在亲水性材料表面构建粗糙结构；还有将上述两种途径结合，如赋予TiO₂、ZnO表面粗糙结构来制备超亲水表面。制备超亲水表面的方法主要包括溶胶凝胶法、磁控溅射法、静电纺丝法、自组装法等。其中，溶胶-凝胶制备超亲水表面所用原料成本较高，且工艺复杂；磁控溅射法需要昂贵的仪器和设备，工艺条件要求较高；静电纺丝法制备超亲水表面的工艺复杂，且产率低；层层自组装成膜法对基底无特殊限制，驱动力的选择范围较广，薄膜的组成和厚度可控等优点。专利CN101538124A和专利CN102019159A采用静电组装技术将小尺寸的二氧化硅纳米粒子组装到大尺寸的聚苯乙烯微球表面，制备出类覆盆子结构的聚苯乙烯(核)/二氧化硅(壳)有机-无机复合粒子，把该复合粒子组装玻璃基片上，经过550℃煅烧去除聚苯乙烯球核，得到多孔的二氧化硅空心球涂层，无需光照具有优良的超亲水和防雾性能。专利CN102219395A用层层自组装法将石英或玻璃基片分别交替浸泡在氧化锌和二氧化钛胶体溶液中，煅烧后得到氧化锌/氧化钛超亲水薄膜。专利CN102503156A将将基片置于表面荷正电或负电的纳米粒子和微米粒子组装的包络体溶液中，交替反复组装多次，制得超亲水薄膜。这些自组装方法在构造粗糙表面时均需事先制好微米和纳米两种不同尺寸的无机粒子，制备工艺复杂，原料成本较高，不利于工业化应用。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种层层自组装原位生成的纳米水化硅酸钙超亲水性薄膜及其制备方法及应用。

一种纳米水化硅酸钙超亲水性薄膜的制备方法，包括以下具体步骤：

将预处理的表面荷负电的基膜浸入含0.01mol/mL～0.1mol/mL可溶性钙盐的1.0～8.0g/L阳离子聚电解质溶液中，10～30min后，取出，用去离子水冲洗干净，再浸入含有0.01mol/mL～0.1mol/mL可溶性硅酸盐的1.0～8.0g/L阴离子聚电解质溶液中，10～30min后，取出，用去离子水充分洗净；重复上述操作1-3次，得到聚电解质纳米水化硅酸钙超亲水性薄膜。

进一步的，所述的基膜为高分子基膜、或玻璃、或石英基片。

进一步的，所述的高分子基膜为聚丙烯腈超滤膜、或醋酸纤维素超滤膜、或聚砜超滤膜。

进一步的，以高分子聚合物为基膜，用去离子水洗涤基膜或者用0.5～4.0mol/L碱性溶液（如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液）对该基膜处理0.5～2h，使其表面荷负电，然后用去离子水洗涤至中性；

进一步的，以玻璃或石英基片为基膜，先用乙醇/氯仿的混合物去除表面有机物，再经过酸洗、碱洗过程，使其表面荷负电荷；其中酸洗过程是：用70～100℃的体积比为7:3的98wt%H₂SO₄、与30wt%H₂O₂的混合水溶液浸泡15～60分钟，用去离子水清洗干净；碱洗过程为：用体积比为1:1:5的浓氨水/双氧水/水的混合溶液中浸泡5-20分钟，然后用去离子水洗至中性。

进一步的，所述的阳离子聚电解质选自聚乙烯亚胺(PEI)、聚二乙烯丙基氯化铵(PDDA)、聚乙烯基胺(PVA)或阳离子型壳聚糖中的一种或几种。