[发明专利]主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法

权利要求书

1.主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法，其特征在于主体聚合物和客体聚合物是独立制备的，通过合成不同β-环糊精和金刚烷基团含量的主体和客体聚合物，使合成的瓶刷状聚合物的侧链密度得到控制，主体聚合物的制备只要将β-环糊精引入到主链含有氨基的聚合物上即能制得；客体聚合物的制备只要将金刚烷引入到链末端的一端含有可反应基团-OH的聚合物上即能制得。

2.主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法，其特征在于包括如下步骤：

将主体聚合物β-CD-CHIT溶于稀盐酸中，将客体聚合物ADA-mPEG溶于四氢呋喃、蒸馏水、二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亚砜（DMSO）中，在超声处理下，将客体聚合物溶液滴入主体聚合物溶液中，在25~30℃下搅拌24~48h，得到组装溶液；若要得到固体，则离心除去不溶物，将上清液冷冻干燥，得淡黄色固体即所述瓶刷状聚合物。

3.根据权利要求2所述的主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法，其特征在于所述主体聚合物β-CD-CHIT为通过β-环糊精单醛上的醛基与壳聚糖上的-NH₂进行醛胺缩合反应，将β-环糊精引入到壳聚糖链上而制得的。

4.根据权利要求2所述的主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法，其特征在于所述稀盐酸的pH值为1~2；所述超声处理的时间为0.5h~3h，超声处理的功率200W、频率为40KHZ。

5.根据权利要求2所述的主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法，其特征在于所述主体聚合物β-CD-CHIT与客体聚合物ADA-mPEG的质量比为1:1-3:2。

6.根据权利要求2所述的主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法，其特征在于所述客体聚合物ADA-mPEG由如下步骤制得：

金刚烷甲酸真空干燥后置于圆底烧瓶中，滴加过量的草酰氯/二氯甲烷的混合液，草酰氯与二氯甲烷的体积比为1：3～1：2，反应3～4h，得棕黑色液体；旋转蒸发除去未反应的草酰氯和二氯甲烷，得到浅黄色晶体即金刚烷甲酰氯；

将聚乙二醇单甲醚（mPEG）溶于甲苯中，旋转蒸发出大部分甲苯，利用甲苯与水的共沸来除去mPEG中的水，得聚乙二醇单甲醚溶液；将上述制得的金刚烷甲酰氯晶体溶于二氯甲烷中得溶液A；取吡啶用二氯甲烷稀释得溶液B；向所述聚乙二醇单甲醚溶液中滴加所述溶液A和溶液B，控制滴加时间在3~5h；然后在25～30℃下搅拌反应，旋转蒸发除去溶剂，加入乙酸乙酯，过滤除去沉淀；把产物在乙酸乙酯中重结晶若干次，然后在35~40℃下减压干燥，干燥后的产物即为ADA-mPEG。

7.根据权利要求2所述的主客体自组装制备瓶刷状聚合物的方法，其特征在于所述客体聚合物ADA-mPEG由如下步骤制得：

金刚烷甲酸在85℃真空干燥箱中干燥3h，取金刚烷甲酸10g于50ml圆底烧瓶中，滴加过量的草酰氯8~10ml与二氯甲烷20~25ml的混合液，反应3~4h，得棕黑色液体；旋转蒸发除去未反应的草酰氯与二氯甲烷，得到浅黄色晶体，即为金刚烷甲酰氯；

将0.006mol分子量为5000的mPEG溶于100~150ml甲苯，旋转蒸发出大部分甲苯，利用甲苯与水的共沸来除去mPEG中的水，得聚乙二醇单甲醚溶液；取4.5~5.0g金刚烷甲酰氯晶体溶于二氯甲烷中得溶液A；取0.72~0.80ml吡啶，用20~30ml二氯甲烷稀释得溶液B；向聚乙二醇单甲醚溶液中滴加上述溶液A和溶液B，控制滴加时间在3~5h；然后在25～30℃下搅拌反应48h后，旋转蒸发除去溶剂，加入200ml乙酸乙酯，过滤除去沉淀；把产物在乙酸乙酯中重结晶2次，然后在35~40℃下减压干燥24h，干燥后的产物即为ADA-mPEG。