[发明专利]一种螺二芴烯烃类有机电致发光材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机光电材料领域，特别涉及一种螺二芴烯烃类有机发光材料及其制备方法。 

背景技术

有机电致发光器件作为一种平板显示技术，具有诸如自发光、高亮度、宽视角、超薄、低能耗、响应速度快、可卷曲、可实现全色发光等众多优点，而备受人们的关注。通过采用适当的器件结构、器件制作技术和有机材料，使有机电致发光器件的性能得到明显提高。比如，在全色显示方面，高效率、稳定的绿色有机电致发光器件已达实用化程度，与绿色有机电致发光器件相比，蓝色有机电致发光器件还不能够完全满足全色显示的要求，其效率和色纯度尤其需要提高。然而，制作蓝色有机电致发光器件必然用到蓝光有机发光材料，但是，由于蓝光有机发光材料发光效率及亮度不高，寿命很低等问题，而使蓝色有机电致发光器件在全显色方面的应用受到一定的限制。目前，蓝光有机发光材料主要集中在三芳胺体系、蒽类衍生物、咔唑衍生物、金属配合物等一些经典化合物体系，但是，现有这些蓝光有机发光材料还纯在着应用的难题，比如寿命，亮度，效率较低，无法满足产业化的需求；并且，这些材料的合成方法复杂，提纯困难，合成过程中还会用到比较有毒性的原料。因此，如何开发性能优良的蓝光有机发光材料就是当务之急。 

发明内容

本发明为解决现有蓝光有机发光材料发光效率低及寿命短的技术问题，而提供一种发光效率高，寿命长的螺二芴烯烃类有机发光材料；还提供了一种螺二芴烯烃类有机发光材料的制备方法。 

为了解决上述技术问题，本发明提供一种螺二芴烯烃类有机发光材料，该材料的结构通式如下： 

其中，A基团代表由6-50个原子构成的苯基、联苯基、萘基、芳香氨基、咔唑、取代咔唑、N-苯基、喹啉、噻唑基、噻吩基、芳香氨基、含唑结构基团、芳族杂环基、取代的芳族杂环基或苯胺系列基团。

所述A基团包括但不限于9-咔唑基、N-苯基咔唑-3-基、N-（4-联苯基）咔唑-3-基、N-乙基咔唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、N-苯基苯胺基、N-苯基-1-萘胺基、N-苯基-2-萘胺基、1,10-菲罗啉-3-基、苯并噻吩-2-基、2-喹啉基、1-异喹啉基、3-异苯并呋喃基、苯并噻二唑-2-基、N-苯基苯并咪唑-2-基或4-（4-苯基-5-H-喹啉基）苯基。 

本发明的结构式表示的螺二芴烯烃有机发光材料具体实例如下，但不局限于以下实例给出的这些化合物： 

以上是一些具体化合物的分子结构式，但是本发明所提供的螺二芴烯烃类有机发光材料不局限于所列的分子结构式所示的化合物，凡是A基取代的螺二芴烯烃的系列化合物都包含在本发明所提供的螺二芴烯烃类有机发光材料内。

本发明中还提供所述螺二芴烯烃类有机发光材料的制备方法，该制备方法的具体步骤和条件如下： 

（1）称取镁条若干，加碘引发，加入2,7-二溴螺二芴的四氢呋喃溶液，在冰水浴条件下，反应2~2.5小时，继续滴加N,N-二甲基甲酰胺，然后慢慢地升至室温，继续反应3~4小时，经分液、萃取、干燥、浓缩、柱层析，得到含螺二芴醛类衍生物；

（2）按摩尔比为1:2称取含螺二芴醛类衍生物和4-溴苄基亚磷酸二乙酯；在氮气保护条件下，加入4-溴苄基亚磷酸二乙酯和四氢呋喃，冷却到-70℃后，加入叔丁醇钾，反应1.5~2.0小时，向反应液中滴加螺二芴醛类衍生物的溶液，继续反应1.5~2.0小时，升至室温，继续反应2~2.5小时后，经分液、萃取、干燥、浓缩、重结晶，得到螺二芴溴代烯烃类衍生物；

（3）将上述的螺二芴溴代烯烃类衍生物、A取代基的硼酸或者胺类化合物，按比例放入反应体系中，加入碱和催化剂，保持温度在80~120℃，恒温反应15~25小时。

所有的制备原料都要进行严格的脱氧处理，保证所述制备过程在无氧条件下进行。 

所述螺二芴溴代烯烃衍生物与A取代基的硼酸的摩尔比为1:2.5~4；所述碱为碳酸钾，所述螺二芴溴代烯烃衍生物与碳酸钾的摩尔比为1:1.5~3，所述溶剂为水和甲苯，甲苯与水的体积比为2:1；所述催化剂为四（三苯基膦）钯，四（三苯基膦）钯与螺二芴溴代烯烃衍生物摩尔量比为0.005~0.02:1； 

所述螺二芴溴代烯烃衍生物与A取代胺类化合物的摩尔比为1：2.2~2.4；所述碱为叔丁醇钾，所述螺二芴类溴代烯烃衍生物与叔丁醇钾的摩尔比为2.2~2.4:1；所述溶剂为甲苯；所述催化剂为乙酸钯、三叔丁基磷，螺二芴类溴代烯烃衍生物与乙酸钯的摩尔比为20~22:1，螺二芴类溴代烯烃衍生物与三叔丁基磷的摩尔比为20~22:1。