[发明专利]一种磷酸三乙酯粗品的精馏方法

说明书

技术领域：

本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94～98％的磷酸三乙酯粗品精馏的方法。背景技术：

磷酸三乙酯用途广泛，在橡胶和塑料中，它可用作增塑剂，也可用于催化剂、溶剂、稳定剂、固化剂和软化剂等，是制备农药的主要原料之一，也可用于植物生长调节剂、消泡剂、乙酸纤维的染色助剂、荧光灯玻璃涂料等的生产。

目前国内外磷酸三乙酯主要采用三氯氧磷和过量乙醇进行酯化反应，然后进行脱醇去氯化氢、中和、蒸馏、精馏得到产品。

磷酸三乙酯酯化反应方程式如下：

POCl₃+3C₂H₅OH→(C₂H₅O)₃PO+3HC1

该反应分3步进行，具体如下：

POCl₃+C₂H₅OH→(C₂H₅O)POC1₂+HC1 (1)

(C₂H₅O)POC1₂+C₂H₅OH→(C₂H₅O)₂POC1+HCl (2)

(C₂H₅O)₂POC1+C₂H₅OH→(C₂H₅O)₃PO+HC1 (3)

第1、第2步反应速度较快，产生大量的氯化氢气体，第3步反应速度较慢。在上述酯化反应发生的同时还生成副产物磷酸二乙酯(C₂H₅O)₂PO·OH，氯乙烷C₂H₅C1，氯代磷酸二乙酯(C₂H₅O)₂PO·Cl等。

2007年湖北工业大学邵友元等人报道了“磷酸三乙酯合成新工艺研究”的文章，采用三氯氧磷和乙醇为原料，全系统生产采用的是负压生产，工艺是由酯化、脱醇、中和、蒸馏、精馏、吸收生产路线组成。经过改进，中和工序降低了液碱用量，减少了水的生产，但仍然采用中和精制工艺去除磷酸二乙酯和氯代磷酸二乙酯等副产物以保证质量。

2011年张俊孝发表了“磷酸三乙酯制备方法”专利（申请号201110085702.0），该专利中提到磷酸三乙酯粗品采用一步负压精馏精制得到产品，但该工艺精馏采用单塔分离，精馏温度较高，造成粗品中副产物分解，虽然可以得到含量较高产品，但精馏收率低，产品酸值高，严重影响了产品质量。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种以三氯氧磷和乙醇为原料，经酯化、脱醇去氯化氢工艺得到含量94～98％的磷酸三乙酯粗品精馏的方法。

本发明所述的磷酸三乙酯粗品的精馏方法，采用双塔连续负压精馏，并通过以下步骤实现：

将含量94～98％的磷酸三乙酯粗品和抗氧剂混合后，由计量泵打入脱轻塔预热器加热至75～80℃，进入脱轻精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶采出磷酸二乙酯轻组分，塔低连续采出磷酸三乙酯半成品；半成品再由计量泵连续打入产品精馏塔进行负压精馏，控制塔釜温度和回流比，在塔顶连续采出磷酸三乙酯产品。

上述的方法，其所述的抗氧剂选用单叔丁基对苯二酚或二叔丁基对苯二酚或2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚中的一种，加入量为磷酸三乙酯粗品200～400mg/Kg。

上述的方法，其所述的脱轻塔为28～32块理论板；产品精馏塔为32～36块理论板；均采用不锈钢丝网波纹填料。

上述的方法，其所述的脱轻精馏塔和产品精馏塔真空度为6～10mmHg。

上述的方法，其所述的脱轻精馏塔再沸器温度控制在102～112℃，回流比控制在12～18：1，塔顶采出温度控制在52～60℃。

上述的方法，其所述的产品精馏塔再沸器温度控制在118～130℃，回流比控制在3～5：1，塔顶采出温度控制在64～72℃。