[发明专利]一种生产1‑己烯联产庚烯和辛烯的方法有效
申请号: | 201310430004.9 | 申请日: | 2013-09-18 |
公开(公告)号: | CN104447168B | 公开(公告)日: | 2017-06-06 |
发明(设计)人: | 张立超;栗同林;吴红飞;韩春卉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C11/107 | 分类号: | C07C11/107;C07C11/02;C07C2/36;B01J31/22;C07C2/32 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 | 代理人: | 吴大建,欧颖 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 己烯 联产 庚烯 辛烯 方法 | ||
1.一种生产1-己烯并联产庚烯和辛烯的方法,其中乙烯和丙烯在催化剂体系的作用下进行三聚反应得到包括1-己烯、庚烯和辛烯的产物,其中所述催化剂体系包括以下组分:
a含铬化合物,通式为CrRm,其中R选自无机和有机基团,0≤m≤6;
b配位体,选自杂环化合物和含膦配体;
c有机铝化合物,选自烷基铝化合物;
其中,所述三聚反应在烃类溶剂中进行,所述催化剂体系的用量以组分a中的铬元素计为0.01~10.0mmol/L,乙烯和丙烯摩尔比为1:0.5-1:1,所述催化剂体系中组分a、b、c的摩尔比为1:1-5:80-300;
其中,所述含磷配体为双磷配体,其通式为R1P-R2-PR3,R1和R3相同或不同,选自C1-C20的取代或未取代的烷基、环烷基和未取代的芳基,R2为C1-C10的亚烷基或烷基叔胺基。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂体系中组分a、b、c的摩尔比为1:2-5:80-200。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂体系中m为0至3;R选自卤离子、硫酸根离子、氧离子和C1-C20的直链或支链的烷基、环烷基、单环芳基、多环芳基、烷氧基、酯基和酮基。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含铬化合物选自四氢呋喃氯化铬、乙酰丙酮铬、异辛酸铬、氯化铬和三(四氢呋喃)三氯化铬。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述配位体为杂环化合物,其通式为ER’n,式中,E为杂环;R’选自取代或未取代的直链或支链烷基、环烷基和芳族烷基;n为1-20。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述杂环化合物通式中,E为五元杂环,R’为直链烷基,n为1-10。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述杂环化合物通式中,E为呋喃、噻吩或吡咯;R’为甲基、乙基或丙基;n为1-6。
8.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述含磷配体通式R1P-R2-PR3中,R1和R3相同或不同,选自C1-C10的取代或未取代的烷基、环烷基和未取代的芳基;R2为C1-C6的亚烷基或烷基叔胺基。
9.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述烷基铝化合物的通式为AlRnXm,其中R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基;X各自为卤素;n为1~3的整数,m为0~2的整数,并且m+n等于3。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述烷基铝化合物的通式中,X为氯或溴。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述烷基铝化物选自选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝和二氯乙基铝。
12.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述烷基铝化物选自三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝。
13.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述三聚反应的反应温度为0~200℃,反应压力为0.5~20MPa,反应时间为0.1~5h。
14.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述三聚反应的反应温度为50~150℃,反应压力为2~8MPa,反应时间为0.2~2h。
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