[发明专利]一种表面修饰聚乙二醇衍生物的氟尿苷-层状双金属氢氧化物纳米杂化物及其制备

权利要求书

1.一种表面修饰有聚乙二醇单甲醚癸二酸酯盐的氟尿苷-层状双金属氢氧化物纳米杂化物（FL-LDH-MPS），具有水滑石层状晶体结构，层片含有二价金属离子(M^Ⅱ)和三价金属离子(M^Ⅲ)，层片表面修饰有聚乙二醇单甲醚癸二酸酯盐，层间含有阴离子及氟尿苷分子，其中：M^Ⅱ为M_g²⁺、Mn²⁺、Fe²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺中的一种，M^Ⅲ为Al³⁺、Cr³⁺、Mn³⁺、Fe³⁺、Co³⁺、Ni³⁺中的一种，层间阴离子为OH^-、CO₃^2-、SO₄^2-、Cl^-、NO₃^-中的一种或两种。

2.根据权利要求1所述的表面修饰有聚乙二醇单甲醚癸二酸酯盐的氟尿苷-层状双金属氢氧化物纳米杂化物（FL-LDH-MPS），其特征在于：所述的杂化物中氟尿苷质量百分含量为7%～30%；MPS在FL-LDH纳米杂化物上的修饰量的质量百分含量为12%～35%。

3.一种如权利要求1所述的FL-LDH-MPS纳米杂化物的制备方法，其特征是，包括下列步骤：

a:氟尿苷-层状双金属氢氧化物纳米杂化物(FL-LDH)的制备

配制浓度为0.2～1.0mol/L可溶性二价金属离子(M^Ⅱ)和三价金属离子(M^Ⅲ)的混合盐溶液，两者的摩尔比M^Ⅱ/M^Ⅲ=1～3:1；其中M^Ⅱ为Mg²⁺、Mn²⁺、Fe²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺中的一种；M^Ⅲ为Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺中的一种；可溶性盐的阴离子为SO₄^2-、Cl^-、NO₃^-中的一种；称取氟尿苷并溶解于50mL浓度为6%的氨水溶液中，配制成浓度为0.1～0.3mol/L的氟尿苷溶液；搅拌下，把含有氟尿苷的碱溶液滴加到混合盐溶液中，调节体系的pH值至8～10；25～50℃下反应2～6h；经离心、洗涤处理后于60～80℃下胶溶12～36h，得FL-LDH纳米杂化物产品。

b:聚乙二醇单甲醚癸二酸酯盐(MPS)的合成

将0.0005～0.002mol的分子量为2000或5000的聚乙二醇单甲醚和0.01～0.1mol癸二酸加入到30～60mL甲苯溶液中，加入0.1～0.2g对甲苯磺酸作为催化剂，100～120℃下搅拌冷凝回流2～6h；调节体系的pH值6～9；减压蒸馏除去溶剂，抽滤，将滤液旋转蒸发并柱层析纯化得聚乙二醇单甲醚癸二酸酯盐(MPS)。

c:MPS对FL-LDH的表面修饰

将步骤b所制得的MPS溶液加入到等量体积的步骤a所制备的FL-LDH纳米杂化物分散体系中，二者的质量浓度比为1～3:1；20～60℃下搅拌反应6～24h，透析袋透析除去未反应MPS，50～80℃真空干燥，得MPS修饰的FL-LDH纳米杂化物（记为FL-LDH-MPS）产物。

4.根据权利要求3所述的FL-LDH-MPS纳米杂化物的制备方法，其特征在于：步骤a所述混合盐溶液优选为MgCl₂·6H₂O和AlCl₃·9H₂O，浓度优选为0.5mol/L，二价金属离子和三价金属离子摩尔比M^Ⅱ/M^Ⅲ优选为2:1；氟尿苷溶液浓度优选为0.2mol/L，pH值为9.5；反应温度优选为30℃，时间为3h；胶溶温度优选为60℃时间为24h。