[发明专利]一种2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法。

背景技术

磺酰脲类除草剂，抑制支链氨基酸合成，从而抑制植株生长端的细胞分裂，阻止杂草生长至失绿坏死。2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯结构式如式Ⅰ所示。

其为芽前、芽后灭生性除草剂，适用于林木防除一年生和多年生禾本科杂草及阔叶杂草，或开辟森林隔离带，伐木后林地清理，荒地垦前、休闲非耕地、道路边荒地除草灭灌，如羊茅、一枝黄花、黍、油莎草、阿拉

伯高梁、豚草等。用量为210～250g/h m，可常规喷洒，也可用飞机喷洒。不宜用于农田除草。

现有技术公开的关于2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯合成方法主要有以下几种：

(1)RO105119所述的采用邻甲氧基羰基苯磺酰氯为起始原料合成邻甲氧基羰基苯磺酰基异氰酸酯，而邻甲氧基羰基苯磺酰氯原料来源缺乏，本路线收率较低，产品含量也较低，合成成本较高；

(2)US3982891公开的利用邻甲氧基羰基苯磺酰胺为起始原料使用氯甲酸甲酯合成2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯方法。该方法使用的原材料氯甲酸甲酯同样要通过光气制备，存在环境污染和安全隐患，并且氯甲酸甲酯毒性也较大；

(3)US2362648、US3689549、US3379758、US3371114、US3484466、US4127405、US4120691公开的采用邻甲氧基羰基苯磺酰胺为起始原料使光气合成2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯。此类方法相对来说原材料价格便宜，产品收率较高，总收率为70%，产物纯度较高，大于95.0%，生产成本相对较低。但此类方法还是存在一些环境污染和成本高等问题，以US2362648所公开的方法为例：

其一，制备中间体邻甲氧基羰基苯磺酰基异氰酸酯时使用的原料之一为光气，光气为剧毒化学品，使用时即污染环境，同时也存在环保安全隐患。

其二，中间体邻甲氧基羰基苯磺酰基异氰酸酯稳定性较差，极易水解变质，产品质量难以控制。

其三，中间体邻甲氧基羰基苯磺酰基异氰酸酯的制备过程中腐蚀严重，对设备要求高，制备过程污染腐蚀较大。

发明内容

本发明的目的是提供一种收率高、纯度好、三废排放少、适合批量工业化生产的的2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法。

本发明的合成方法包括以下步骤：

（1）邻苯甲酰磺酰亚胺和碳酸二甲酯在催化剂A的催化作用下于70℃～120℃、无氧条件下反应，反应物经后处理得N-甲酸甲酯-邻苯甲酰磺酰亚胺，所述催化剂A为甲醇钠、氢氧化钠或氢氧化钾；

（2）N-甲酸甲酯-邻苯甲酰磺酰亚胺和甲醇在催化剂B的催化作用下于20～120℃温度反应，反应物经后处理得邻甲氧基羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯，所述催化剂B为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸或硫酸氢钠；

（3）邻甲氧基羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯和4,6-二甲基嘧啶胺在有机溶剂中于100℃～105℃反应，反应物经后处理得2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯，所述有机溶剂为DMF、苯、甲苯、二甲苯、DMSO和NMP中的一种或两种以上的组合。

本发明的其他技术特征为：

上述步骤（1）中邻甲氧基羰基苯磺酰胺、碳酸二甲酯、催化剂A的摩尔比为1.0：（1.0～2.0）：（1.0～2.0）；

上述步骤（1）中的碳酸二甲酯是在反应过程中加入。

上述步骤（1）中的后处理依次为蒸馏除去溶剂、降温到40℃以下、加水后调至中性、过滤、干燥。

上述步骤（2）中N-甲酸甲酯-邻苯甲酰磺酰亚胺、甲醇、催化剂B的摩尔比为1.0：（1.0～12.0）：（0.1～0.2）。

上述步骤（2）中的后处理依次为减压浓缩、水洗、过滤、干燥。

上述步骤（3）中邻甲氧基羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯和4,6-二甲基嘧啶胺的摩尔比为1.0：（1.0～2.0）.

上述步骤（3）中所述有机溶剂的用量为邻甲氧基羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯质量的2～5倍。

上述步骤（3）中的后处理依次为减压蒸出溶剂、冷却至室温、加水过滤、水洗、干燥。

上述步骤（1）和步骤（2）合并进行制备邻甲氧基羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯。