[发明专利]一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种醋酸酯加氢催化剂，所述催化剂在还原后包括：5-40份（重量）活性组分Cu；0-10份（重量）催化助剂M；50-95份（重量）多孔载体ZrO₂,其中，M为Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ce、B、Na、K、Sn、Y、La和Mo中的一种或至少两种。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，活性组分Cu以Cu的金属和/或无定型态氧化物的形式存在于催化剂中；催化助剂M以M的金属和/或氧化物的形式存在于催化剂中；多孔载体ZrO₂以无定型态的形式存在于催化剂中。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其用于醋酸酯加氢制取乙醇。

4.一种根据权利要求1-3任何之一所述的催化剂的制备方法，依次包括以下步骤：

（1）分别制备活性组分Cu的前驱体和氨水的铜源氨混合溶液、多孔载体ZrO₂的前驱体-锆源的酸性溶液、或按比例含有多孔载体ZrO₂的前驱体和催化助剂M的前驱体的锆源和M源的混合酸性溶液；

（2）按比例将锆源的酸性溶液或锆源和M源的混合酸性溶液缓慢滴加到铜源氨混合溶液中，同时用氨水调节PH值，使两种溶液混合后形成的溶液PH值为7-14，并不断搅拌；

（3）对上述溶液进行老化处理，

（4）对老化处理后的溶液进行加热，以使溶液中的氨水至少部分挥发，从而将溶液的PH值降至6-7，致使均匀地产生沉淀物，从而，形成催化剂前驱体；

（5）对上述PH值降至6-7的溶液进行过滤，得到催化剂前驱体沉淀物，再对催化剂前驱体沉淀物进行洗涤、过滤和干燥；

（6）焙烧上述干燥后的催化剂前驱体沉淀物，最终，得到所述催化剂。

5.一种根据权利要求1-3任何之一所述的催化剂的制备方法，依次包括以下步骤：

（1）制备按比例包含活性组分Cu的前驱体-铜源和多孔载体ZrO₂的前驱体-锆源的混合酸性溶液、或按比例包含活性组分Cu的前驱体-铜源、多孔载体ZrO₂的前驱体-锆源和催化助剂M的前驱体-M源的混合酸性溶液；

（2）向上述混合酸性溶液中加入尿素，形成包含尿素的混合溶液；

（3）在加热的条件下，对上述包含尿素的混合溶液进行蒸汽回流，其间，尿素发生水解，使所述混合溶液的PH值升至6-7，致使均匀地产生沉淀物，从而，形成催化剂前驱体，之后，停止加热；

（4）对上述PH值升至6-7的混合溶液进行过滤，得到催化剂前驱体沉淀物，再对催化剂前驱体沉淀物进行洗涤、过滤和干燥；

（5）焙烧上述干燥后的催化剂前驱体沉淀物，最终，得到所述催化剂。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法，所述方法还包括以下步骤：对焙烧后所得到的催化剂进行还原。

7.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，在权利要求4的步骤（5）和权利要求5的步骤（4）中，对所述催化剂前驱体沉淀物进行洗涤和过滤进行一次或重复进行多次。

8.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述锆源、铜源或M源是锆、铜或M的硝酸盐、醋酸盐、草酸盐、氯化物和/或硫酸盐。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述尿素与铜源的摩尔比为（10-1）:1。

10.根据权利要求4所述的制备方法，其中，在步骤（1）中，通过滴加酸溶液形成PH值为2-3的所述酸性溶液或混合酸性溶液；在步骤（3）中，在常温下老化所述溶液2-20小时；在步骤（4）通过在70-90℃下加热所述老化处理后的溶液，使溶液中的氨水至少部分挥发，从而将溶液的PH值降至6-7；在步骤（5）中，用去离子水洗涤和过滤所述催化剂前驱体沉淀物至少一次，并随后在100-140℃下干燥所述催化剂前驱体沉淀物12-24小时；在步骤（6）中，焙烧温度为400-500℃，焙烧时间为3-5小时。