[发明专利]酰基苯氧乙酸类化合物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310467090.0 申请日: 2012-06-29
公开(公告)号: CN103739482A 公开(公告)日: 2014-04-23
发明(设计)人: 陈新;张成芳;董爱玲;周珊珊;赵丽;任杰;胡昆 申请(专利权)人: 常州大学
主分类号: C07C59/70 分类号: C07C59/70;C07C51/09
代理公司: 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 代理人: 楼高潮
地址: 213164 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 酰基苯氧 乙酸 化合物 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.酰基苯氧乙酸类化合物,其结构通式如结构式I所示, 

其中R1为氢、直链或C1-C13支链烷基;R2为氢原子,氟、氯、溴、碘,甲基,甲氧基,羟基,硝基,氨基或取代氨基。 

2.权利要求1所述的酰基苯氧乙酸类化合物的合成方法,其特征在于按照下述步骤进行: 

(1)在0℃时,取代苯酚与取代烷基酰氯在三氟甲烷磺酸作用下发生反应,生成4-取代酰基取代苯酚,其结构式为;其中所述取代苯酚:取代酰氯:三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1-5:1-200,其中所述反应温度为-40℃-80℃,反应时间为1-24小时,其中取代所述取代苯酚的取代基R2为氢原子,氟、氯、溴、碘,甲基,甲氧基,羟基,硝基,氨基或取代氨基;其中所述取代酰氯的取代基R1为氢原子、直链或C1-C13支链烷基; 

(2)4-取代酰基取代苯酚在N,N-二甲基甲酰胺和无水碳酸钾的条件下,与溴乙酸叔丁酯发生烷基化反应得到4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯,其结构式为 ;其中所述4-取代酰基取代苯酚:溴乙酸叔丁酯:碳酸钾的摩尔比为1:1-5:1-5,其中所述的碱为碳酸钾,碳酸钠,氢化钠,叔丁醇钾,其中所述的溶剂是N,N-二甲基甲酰胺,丙酮,丁酮,其中所述反应温度为20℃-120℃,反应时间为2-24小时, 

(3)在乙酸酐存在下,4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯与N,N,N,N-四甲基亚甲二胺进行Mannich反应,得到[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯,其结构式为;其中所述4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯:N,N,N,N-四甲基亚甲二胺:乙酸酐的摩尔比为1:1-5:1-10,优选1:2:4;其中所述反应温度为20℃-120℃,优选85℃;反应时间为2-24小时,优选9小时; 

(4)[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯经过三氟乙酸脱保护基,产生[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸(5),其结构式为;其中所述[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯:三氟乙酸的摩尔比为1:10-100,优选1:30;其中所述反应温度为-20℃-80℃,优选0℃-25℃;反应时间为2-24小时,优选8小时。 

3.根据权利要求2所述的酰基苯氧乙酸类化合物的合成方法,其特征在于其中步骤(1)中所述取代苯酚:取代酰氯:三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1.1:12;其中所述反应温度为0℃-25℃;反应时间为2小时; 

其中步骤(2)中所述4-取代酰基取代苯酚:溴乙酸叔丁酯:碳酸钾的摩尔比为优选1:1.5:2;其中所述的碱为碳酸钾,其中所述的溶剂是N,N-二甲基甲酰胺,其中所述反应温度为85℃;反应时间为6小时; 

其中步骤(3)中所述4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯:N,N,N,N-四甲基亚甲二胺:乙酸酐的摩尔比为1:2:4;其中所述反应温度为85℃;反应时间为9小时; 

其中步骤(4)中所述[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯:三氟乙酸的摩尔比为1:30;其中所述反应温度为0℃-25℃;反应时间为8小时。 

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