[发明专利]酰基苯氧乙酸类化合物及其制备方法有效
申请号: | 201310467090.0 | 申请日: | 2012-06-29 |
公开(公告)号: | CN103739482A | 公开(公告)日: | 2014-04-23 |
发明(设计)人: | 陈新;张成芳;董爱玲;周珊珊;赵丽;任杰;胡昆 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | C07C59/70 | 分类号: | C07C59/70;C07C51/09 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 楼高潮 |
地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 酰基苯氧 乙酸 化合物 及其 制备 方法 | ||
1.酰基苯氧乙酸类化合物,其结构通式如结构式I所示,
其中R1为氢、直链或C1-C13支链烷基;R2为氢原子,氟、氯、溴、碘,甲基,甲氧基,羟基,硝基,氨基或取代氨基。
2.权利要求1所述的酰基苯氧乙酸类化合物的合成方法,其特征在于按照下述步骤进行:
(1)在0℃时,取代苯酚与取代烷基酰氯在三氟甲烷磺酸作用下发生反应,生成4-取代酰基取代苯酚,其结构式为;其中所述取代苯酚:取代酰氯:三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1-5:1-200,其中所述反应温度为-40℃-80℃,反应时间为1-24小时,其中取代所述取代苯酚的取代基R2为氢原子,氟、氯、溴、碘,甲基,甲氧基,羟基,硝基,氨基或取代氨基;其中所述取代酰氯的取代基R1为氢原子、直链或C1-C13支链烷基;
(2)4-取代酰基取代苯酚在N,N-二甲基甲酰胺和无水碳酸钾的条件下,与溴乙酸叔丁酯发生烷基化反应得到4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯,其结构式为 ;其中所述4-取代酰基取代苯酚:溴乙酸叔丁酯:碳酸钾的摩尔比为1:1-5:1-5,其中所述的碱为碳酸钾,碳酸钠,氢化钠,叔丁醇钾,其中所述的溶剂是N,N-二甲基甲酰胺,丙酮,丁酮,其中所述反应温度为20℃-120℃,反应时间为2-24小时,
(3)在乙酸酐存在下,4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯与N,N,N,N-四甲基亚甲二胺进行Mannich反应,得到[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯,其结构式为;其中所述4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯:N,N,N,N-四甲基亚甲二胺:乙酸酐的摩尔比为1:1-5:1-10,优选1:2:4;其中所述反应温度为20℃-120℃,优选85℃;反应时间为2-24小时,优选9小时;
(4)[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯经过三氟乙酸脱保护基,产生[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸(5),其结构式为;其中所述[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯:三氟乙酸的摩尔比为1:10-100,优选1:30;其中所述反应温度为-20℃-80℃,优选0℃-25℃;反应时间为2-24小时,优选8小时。
3.根据权利要求2所述的酰基苯氧乙酸类化合物的合成方法,其特征在于其中步骤(1)中所述取代苯酚:取代酰氯:三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:1.1:12;其中所述反应温度为0℃-25℃;反应时间为2小时;
其中步骤(2)中所述4-取代酰基取代苯酚:溴乙酸叔丁酯:碳酸钾的摩尔比为优选1:1.5:2;其中所述的碱为碳酸钾,其中所述的溶剂是N,N-二甲基甲酰胺,其中所述反应温度为85℃;反应时间为6小时;
其中步骤(3)中所述4-取代酰基苯氧乙酸叔丁酸酯:N,N,N,N-四甲基亚甲二胺:乙酸酐的摩尔比为1:2:4;其中所述反应温度为85℃;反应时间为9小时;
其中步骤(4)中所述[4-(2-亚甲基)取代酰基]苯氧乙酸叔丁酯:三氟乙酸的摩尔比为1:30;其中所述反应温度为0℃-25℃;反应时间为8小时。
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