[发明专利]一种含有Ti-P-Beta分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含有Ti-P-Beta分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法，其包括以下步骤：

（1）、制备Ti-P-Beta分子筛，使制得的Ti-P-Beta分子筛的骨架SiO₂/Al₂O₃摩尔比为10-23，结晶保留度大于70%，Ti-P-Beta分子筛中钛元素与磷元素的质量比为1-6：1，钛元素的质量占所述Ti-P-Beta分子筛质量的0.5-6.5%；

（2）、制备负载钨的Ti-P-Beta分子筛：采用钨盐溶液等体积浸渍步骤（1）制备得到的Ti-P-Beta分子筛，并且以WO₃的质量计，钨的负载量为Ti-P-Beta分子筛质量的0.5-3%，经干燥和焙烧后，得到负载钨的Ti-P-Beta分子筛；

（3）、制备催化剂载体：将无定型硅铝、改性Y型分子筛与步骤（2）制备得到的负载钨的Ti-P-Beta分子筛混合均匀并成型后，得到催化剂载体的粗产物，该催化剂载体的粗产物中无定型硅铝的重量含量为30-70%，改性Y型分子筛的重量含量为10-30%，负载钨的Ti-P-Beta分子筛的重量含量为5-15%，将所述催化剂载体的粗产物进行干燥和焙烧后，得到催化剂载体；

（4）、制备加氢裂化催化剂：采用钨盐和镍盐的混合溶液以及等体积浸渍法在步骤（3）制备得到的催化剂载体上负载钨和镍，经干燥和焙烧后，得到所述的加氢裂化催化剂；该加氢裂化催化剂中NiO的重量含量为1-10%，WO₃的重量含量为10-29%。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述制备Ti-P-Beta分子筛的步骤包括：

（1a）、采用铵盐溶液对NaBeta分子筛进行离子交换处理，经过滤、水洗、干燥和焙烧后，得到脱铵后的Beta分子筛；

（1b）、采用钛盐溶液等体积浸渍所述脱铵后的Beta分子筛，经干燥和焙烧或水热处理后，得到负载钛的Beta分子筛；

（1c）、采用磷的铵盐溶液等体积浸渍所述负载钛的Beta分子筛，经干燥和焙烧后，得到所述的Ti-P-Beta分子筛。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述钛盐包括硝酸钛、四氯化钛和硫酸钛中的一种或几种的组合；所述磷的铵盐包括磷酸氢二铵和/或磷酸二氢铵。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其中，步骤（1b）中采用钛盐溶液等体积浸渍所述脱铵后的Beta分子筛的时间为2-8h；步骤（1c）中采用磷的铵盐溶液等体积浸渍所述负载钛的Beta分子筛的时间为2-8h；步骤（1a）、（1b）及（1c）中的干燥条件分别为在90-130℃下干燥8-24h；步骤（1a）、（1b）及（1c）中的焙烧条件分别为在550-750℃下焙烧1-6h；步骤（1b）中的水热处理条件为在550-750℃下进行水热处理1.5-4h。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其中，步骤（1a）中的所述脱铵后的Beta分子筛中Na₂O的重量含量不大于3%。

6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其中，所述Ti-P-Beta分子筛中钛元素与磷元素的质量比为3.5-6：1；优选地，所述Ti-P-Beta分子筛中钛元素与磷元素的质量比为3.5-5：1。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述改性Y型分子筛是通过以下方法制备得到的：采用铵盐溶液对NaY分子筛进行离子交换处理，经过滤、水洗、干燥和焙烧或水热处理后，得到脱铵后的Y型分子筛；然后采用铵盐溶液对所述脱铵后的Y型分子筛进行离子交换处理，经过滤、水洗、干燥和焙烧或水热处理后，得到所述的改性Y型分子筛。

8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其中，所述改性Y型分子筛的比表面积为500-750m²/g，骨架SiO₂/Al₂O₃摩尔比为10-20，结晶保留度大于70%，Na₂O的重量含量不大于0.5%；优选地，所述改性Y型分子筛的比表面积为550-650m²/g，骨架SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11-15，结晶保留度大于75%。