[发明专利]一种含有Ti-P-Beta分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，尤其涉及一种含有Ti-P-Beta分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，属于加氢裂化催化剂技术领域。

背景技术

国民经济的飞速发展促进了对我国乙烯和芳烃等化工原料的需求。因此，设计开发以多产优质重石脑油催化重整原料、优质轻石脑油与尾油蒸汽裂解制乙烯原料为目标的化工原料型加氢裂化催化剂具有十分重要的意义。

加氢裂化催化剂由酸性组分和加氢活性组分组成，加氢活性中心为金属Ni(Co)W(Mo)，裂化活性中心主要为经过改性处理的Y型分子筛。为了获得高的目标产品的选择性，要合理匹配加氢活性中心和裂化活性中心。目前的主要方法是通过铵交换、水热处理Y型分子筛，得到适宜的酸量、酸分布及孔结构的改性Y型分子筛，从而保证催化剂高活性以及适宜的选择性。Beta分子筛通常在化工催化领域应用，近期研究发现Beta分子筛对链烷烃反应的选择性相对其它用于加氢裂化催化剂的沸石更高，而石油产品凝点高的主要原因之一就是产品中链烷烃含量尤其是直链烷烃含量太高，Beta沸石在这方面的优势和特点是其它沸石所欠缺的。因而，Beta分子筛逐渐发展成加氢裂化酸性组分之一。尤其是以改性Y型分子筛与Beta分子筛作为复合酸性组分应用于加氢裂化催化剂中。

CN102533317A公开了一种化工原料型加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂以催化剂总重量计，包括无定型硅铝30-70%，改性Y型分子筛10-30%，Beta分子筛5-15%，以氧化物计，包括NiO1-10%，WO₃10-29%。该催化剂采用分次浸渍法在载体上负载金属组分Ni和W，以醋酸镍或者硝酸镍溶液作为镍源，以偏钨酸铵或者钨酸铵作为钨源；在无定型硅铝制备过程中加入计量的镍盐溶液，镍的加入量以NiO计占催化剂NiO含量的20-80%，制成混合载体后再采用共浸渍等体积法负载剩余的镍盐溶液和全部的钨盐溶液。该技术方案所涉及的改性Y型分子筛是采用柠檬酸、酒石酸、乙酸、苹果酸和草酸中的一种或者几种的混合溶液处理Y型分子筛而得到的。

CN101684415B公开了一种低成本最大量生产化工原料的加氢裂化方法。其中涉及的催化剂为分子筛负载非贵金属的催化剂，金属组分为VIB或VIII族等非贵金属或者它们的组合，其中VIB族金属选自Mo和/或W，VIII族金属选自Co和/或Ni，分子筛为改性的Y型沸石；催化剂中各组分的含量如下（以重量含量计）：氧化铝载体含量为20-70%，沸石含量为10-65%，VIB金属氧化物含量为10-40%，VIII金属氧化物含量为1-20%。但是该加氢裂化催化剂用于烃类加氢裂化反应时，催化剂活性和稳定性受烃类原料中氮含量影响比较大。

CN103100417A公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂包含Beta分子筛、改性Y型分子筛、氧化铝组成的载体和加氢活性金属组分，其中改性Beta分子筛是晶化后，先经水热处理，后经铝盐溶液处理而得到的。该催化剂有利于生产高品质中间馏分油。

CN102441421A公开了一种含有改性B-Beta沸石加氢裂化催化剂的制备方法。该催化剂组成为（以重量含量计）：B-Beta沸石5-40%，大孔无机耐熔氧化物10-70%，小孔氧化铝0-30%，W或Mo的氧化物10-40%，Ni或Co的氧化物1-10%；其中改性B-Beta沸石的比表面积为500-750m²/g。该催化剂的制备方法包括以下步骤：首先将改性B-Beta沸石与大孔无定形硅铝混合均匀，加入粘合剂或胶溶剂，经成型、干燥、焙烧后，制得催化剂载体；采用浸渍法负载加氢活性组分，经干燥和焙烧后，得到加氢裂化催化剂。但是该加氢裂化催化剂对于中间馏分油选择性比较高，而石脑油收率低。