[发明专利]一种处理富钼废水废渣制备四钼酸铵的方法

说明书

技术领域

本发明属于钼资源回收再利用技术领域，具体涉及一种处理富钼废水废渣制备四钼酸铵的方法。

背景技术

传统制备钼酸铵生产中采用酸洗钼焙砂、氨浸、酸沉、氨溶、蒸发结晶制备得二钼酸铵，该工艺生产过程中在酸洗和酸沉会产生大量酸性氨氮废水，严重污染环境。

水洗钼焙砂生产二钼酸铵工艺，由于能有效规避传统工艺产生氨氮废水的污染环境的弊端。成为了世界推崇绿色环保生产二钼酸铵工艺的主流工艺之一，但在该工艺实施过程中发现，水洗钼焙砂产生的废水含钼量较高，平均可达到10g/L～30g/L左右，pH值在3～4左右。再加上我国现有的焙烧钼精矿质量水平普遍较低，氨浸后的废渣含钼量高达20%～30%以上，水洗钼焙砂生产二钼酸铵钼转换率很低，严重影响了该工艺进一步推广和应用。

由于我国大多采用现有工艺酸洗钼焙砂除杂酸沉生产四钼酸铵工艺。因此对水洗钼焙砂产生的废水、废渣和酸洗钼焙砂产生的废水、废渣及酸沉结晶母液进行综合处理势在必行。目前对于废液中钼金属的回收传统的方法为离子交换和萃取法，但这两种方法都存在环保和处理周期长，再生困难等问题。CN102557212专利中介绍了一种回收钼的方法，该方法是将钼焙砂水洗废水、钼酸铵生产过程中的酸沉结晶母液和焙烧钼精矿混合后搅拌均匀得到浆料，调节浆料的pH值为0.5～2.5，然后在温度为70℃～100℃的条件下将浆料搅拌1h～3h进行酸洗处理；对经酸洗处理后的浆料进行固液分离，将分离得到的滤饼送入钼酸铵生产工艺的氨浸工序中进行氨浸处理，将分离得到的滤液送入废水处理系统中处理达标后排放。该方法虽然也能较好地从水洗废水中对钼进行回收，但该工艺除杂能力差，只有处理含钼量大于61%或品位更高更纯的焙烧钼精矿，才能满足最终钼酸铵产品质量要求，较好地用于钼酸铵生产工艺中，总之其工艺适应性差。

对于氨浸废渣钼金属回收传统方法为富氧焙烧法或高压碱煮法处理后，再做钼酸铵和钼酸钠。如高压碱浸法，主要工艺流程为：

a氨洗：将高品位氨浸渣用氨水进行洗涤，确保氨洗渣中的钼含量稳定在18.5%左右；

b氨浸：氨洗渣经一次氨浸后浸渣钼含量从18.5%左右降低到10.85%左右，钼的平均浸出率为47.65%；

c碱浸：一次氨浸后的浸渣按一定比例经高压碱浸后的碱浸渣钼含量已由原来的10.85%降低到2%以下，钼的平均浸出率为87.72%，经氨浸、碱浸后原高品位氨浸渣总钼的平均浸出率为94%；

d过滤净化：将氨浸后的氨浸液进行净化，碱浸液通过离子交换进行净化回收；

e酸沉：将净化后的含钼液进行酸沉，制备四钼酸铵；

f烘干包装：将制备的四钼酸铵进行烘干包装得四钼酸铵产品。

从上可以看出：该工艺主要问题为工序长、成本高、不经济。

另外，CN101660045专利中公开了“从氨浸渣中浸出回收钼的方法”该方法主要是通过氨浸渣进行筛分，分别在其筛上物中加入碳酸钠和水进行搅拌浆化，加热至90～100℃加入次氯酸钠，恒温搅拌，过滤得钼的一次碱浸液；再在其筛下物中加入碳酸钠和水进行搅拌浆化，滴加上步得到的钼一次碱浸液，恒温90～100℃，滴加完毕，过滤得钼的碱浸液，再从钼的碱浸液中回收钼。该工艺存在步骤繁琐，而且由于温度高次氯酸钠易分解药剂耗费量大，同时浸出的碱浸液钼的浓度小，除杂后，蒸发浓缩能耗很大，应用前景不看好。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种处理富钼废水废渣制备四钼酸铵的方法。本发明采用在废水和酸沉母液中添加掺有钼焙砂的钼焙砂氨浸废渣，通过液相磁化处理，使废水、废渣的钼资源得到高效利用，同时使滤液返回常规废水处理系统处理后达到环保要求。与氨浸渣和水洗废水单独处理工艺相比，本发明直接将氨浸渣及水洗浓缩废水用于钼酸铵生产，极大地降低了含钼废渣、废水处理成本，不仅节能、环保，而且有效提高了钼焙砂水洗浓缩废水及氨浸废渣钼资源利用率，具有设备投资不高，工艺高效，实用等特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种处理富钼废水废渣制备四钼酸铵的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

步骤一、将钼焙砂水洗废水浓缩至钼含量不小于90g/L，然后将浓缩后的钼焙砂水洗废水与钼酸铵生产过程中的酸沉结晶母液按1∶（0.5～2）的体积比混合均匀，得到混合液；