[发明专利]一种骨架铜氧化物壳层催化剂、制备方法及应用

权利要求书

1.一种骨架铜氧化物壳层催化剂，其特征在于： 

所述催化剂由多孔载体和涂覆在多孔载体上的涂层组成； 

所述涂层为骨架铜氧化物组合物，骨架铜氧化物组合物包括：骨架铜氧化物CuCrAO_x、β-SiC和三氧化二锑； 

骨架铜氧化物中A为Ti、Zr和Mn中的至少一种，x为对应氧化物根据化学计量比的值； 

β-SiC为高比表面碳化硅，比表面积为10～300m²/g; 

多孔载体比表面积小于1m²/g； 

所述的骨架铜氧化物组合物中，以骨架铜氧化物组合物为100%计， 

CuO的含量为20～90wt%,； 

Cr₂O₃的含量为0.1～50wt%； 

A组分的氧化物含量为0.1～20wt%； 

β-SiC的含量为0.5～15wt%， 

三氧化二锑的含量为0.5～15wt%。 

2.如权利要求1所述的骨架铜氧化物壳层催化剂，其特征在于： 

骨架铜氧化物组合物的涂覆量为1～50wt%。 

3.如权利要求2所述的骨架铜氧化物壳层催化剂，其特征在于： 

骨架铜氧化物组合物的涂覆量为10～40wt%。 

4.如权利要求1所述的骨架铜氧化物壳层催化剂，其特征在于： 

所述的骨架铜氧化物组合物中CuO的含量为50～80wt%； 

Cr₂O₃的含量为0.5～20wt%; 

A组分的氧化物含量为0.5～10wt%； 

β-SiC的含量为5～10wt%。 

5.如权利要求1所述的骨架铜氧化物壳层催化剂，其特征在于： 

所述多孔载体为碳化硅陶瓷、滑石、惰性氧化铝瓷、刚玉和石英砂中的一种。 

6.如权利要求1～5之一所述的骨架铜氧化物壳层催化剂，其特征在于： 

所述催化剂再生采用液相氧化剂再生，液相氧化剂为双氧水、高锰酸钾溶液和磷酸中的一种；再生温度为5～70℃。 

7.一种如权利要求1～6之一所述的骨架铜氧化物壳层催化剂的制备方法，其特征在于： 

1）将Cu、Cr、A合金粉末放置于碱性溶液中，充分反应后洗涤过滤； 

2）加入液相氧化剂，氧化12～48小时，得到骨架铜粉末； 

3）将骨架铜粉末、三氧化二锑、β-SiC粉末加水后进一步粉碎，粉碎至粒度为100目筛下物，添加粘结剂和造孔剂充分分散后形成浆液，涂覆在多孔载体上； 

所述碱性溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种； 

所述液相氧化剂为过氧化氢、过氧硫酸氢钾、过氧叔丁基醇中的一种； 

所述粘结剂为水、草酸、乳糖、淀粉、乙二醇、1,4-丁二醇和甘油中的一种或组合； 

所述造孔剂为羧甲基纤维素、尿素、聚乙二醇中的一种或组合。 

8.一种如权利要求1～6之一所述的骨架铜氧化物壳层催化剂在脱除微量一氧化碳中的应用，其特征在于： 

含0.1ppm～5ppm一氧化碳和其他杂质的进料与所述催化剂接触以脱除进料中的一氧化碳至小于30ppb以下； 

反应温度为0～70℃；反应压力为0.1～5MPa，气相进料时气相体积空速为1～10,000h^-1；液相进料时液相体积空速为0.1～100h^-1； 

所述进料为乙烯、丙烯或液相丙烯。 

9.如权利要求8所述的骨架铜氧化物壳层催化剂在脱除微量一氧化碳中的应用，其特征在于： 

反应温度为20～65℃；所述进料为液相丙烯。