[发明专利]2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法

权利要求书

1.一种2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于包括下述步骤：

（1）重氮化反应：苯胺在无机酸的水溶液中，亚硝酸钠作用下进行重氮化反应制得重氮化液； 

（2）偶合反应：2,5-二氯苯胺与重氮化液进行偶合反应制得偶氮化合物4-氨基-2,5-二氯偶氮苯； 

（3）还原反应：偶氮化合物在酸性条件下经催化剂进行还原氢解制备得到产物2,5-二氯-1,4-苯二胺粗品，同时蒸除回收苯胺；

（4）后处理：蒸除回收苯胺后，用甲醇溶解产物并控制pH为8～8.5，过滤后得到含2,5-二氯-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；所述甲醇水溶液先经盐酸成盐得2,5-二氯-1,4-苯二胺盐酸盐湿品；经水溶解、脱色、中和后，再经冷却结晶、过滤、水洗、干燥后得2,5-二氯-1,4-苯二胺纯品。

2.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述无机酸为盐酸或硫酸，所述无机酸、亚硝酸钠、苯胺的物质的量之比为2.00～2.50：0.95～1.15：1；重氮化反应温度为0～5℃，重氮化反应时间为0.25～2h。

3.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，偶合反应pH控制为8～8.5，反应温度为8～25℃，反应时间为3～5 h。

4.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，还原反应温度控制为90～105℃，催化剂为锌粉或铁粉，偶氮化合物与催化剂的物质量之比为1：1.5～2.5，还原反应pH控制在4.5～5.5；反应时间为2～6h。

5.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，甲醇与偶氮化合物质量之比为1.5～4：1；盐酸中的HCl与2,5-二氯苯胺的物质量之比为2～3：1；脱色采用活性炭酸性吸附脱色，溶解用水、活性炭与2,5-二氯-1,4-苯二胺湿品的质量之比为2～6：0.01～0.08：1。

6.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）制得的4-氨基-2,5-二氯偶氮苯不经分离直接加入催化剂进行下一步操作。

7.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）制得的4-氨基-2,5-二氯偶氮苯经冷却过滤，滤饼经水洗、滤干后得到4-氨基-2,5-二氯偶氮苯湿品用于下一步操作。

8.根据权利要求7所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：在还原反应器中加入计量的水、催化剂及盐酸，搅拌升温至90℃时，缓慢分批加入4-氨基-2,5-二氯偶氮苯湿品，于酸性条件下90～105℃进行还原氢解反应3～6小时。

9.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于：苯胺的蒸除回收包括下述步骤：先采用水蒸气蒸出的苯胺和水混合物，然后采用增加碱度或水层比重的技术分离出苯胺有机层，后将分出的有机层用活性炭吸附过滤除杂后再经精馏，收集180～188℃馏分即为苯胺。

10.根据权利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于包括下述步骤：

（1）重氮化反应：在质量浓度为12%盐酸的水溶液中，亚硝酸钠作用下进行重氮化反应制得重氮化液；其中，盐酸、亚硝酸钠、苯胺的物质的量之比为2.05： 1.02：1；重氮化反应温度为0～5℃，重氮化反应时间为0.5h； 

（2）偶合反应：2,5-二氯苯胺与重氮化液进行偶合反应制得偶氮化合物4-氨基-2,5-二氯偶氮苯；其中，偶合反应pH控制为8～8.5，反应温度为8～10℃，反应时间为4.5h；

（3）还原反应：偶氮化合物在酸性条件下经催化剂进行还原氢解制备得到产物2,5-二氯-1,4-苯二胺粗品，同时采用水蒸气蒸除回收苯胺；其中，反应温度控制为90～105℃，反应pH控制在4.5～5.5，催化剂为锌粉，偶氮化合物与催化剂的物质量之比为1：2.38，；反应时间为3h；

（4）后处理：蒸除回收苯胺后，用甲醇溶解产物并控制pH为8～8.5，过滤后得到含2,5-二氯-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；所述甲醇水溶液先经盐酸成盐得2,5-二氯-1,4-苯二胺盐酸盐湿品；经水溶解、脱色、中和后，再经冷却结晶、过滤、水洗、干燥后得2,5-二氯-1,4-苯二胺纯品；其中，甲醇与偶氮化合物质量之比为1.58：1；盐酸中的HCl与2,5-二氯苯胺的物质量之比为2.3：1；脱色采用活性炭酸性吸附脱色，溶解用水、活性炭与2,5-二氯-1,4-苯二胺湿品的质量之比为2.38：0.016：1。