[发明专利]一种具有ZSM-5结构的氢型锗硅分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种制备具有ZSM-5结构的氢型锗硅分子筛的方法，所述氢型锗硅分子筛的无水化学组成表达式为：GeO₂·xSiO₂，其中x值为10～400，所述锗硅分子筛的晶粒尺寸为1～4μm，所述方法包括按摩尔比为(0.002～0.5)锗源：硅源：(0.02～1.0)混合模板剂：(40～200)水的比例配制反应混合物，其中，锗源和硅源的摩尔数分别以其含有的GeO₂和SiO₂计，所述混合模板剂为季铵碱或季铵盐与脂肪胺或脂肪醇的混合物，将反应混合物进行三段水热晶化，第一段水热晶化温度为130～160℃，第二段水热晶化温度为80～120℃，第三段水热晶化温度为170～200℃，晶化结束后，将所得固体洗涤后干燥。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述氢型ZSM-5结构的锗硅分子筛的x值为20～250。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的分子筛的晶粒尺寸为1～3μm。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于第三段水热晶化的温度为170～190℃。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述三段水热晶化的时间均为1～24小时。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的锗源选自二氧化锗、氯化锗、异丙酸锗或它们的混合物，所述的硅源选自硅胶、超微二氧化硅或硅溶胶。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于混合模板剂中，季铵碱或季铵盐与脂肪胺或脂肪醇的摩尔比为0.1～2.0：1。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述季铵盐选自四丙基溴化铵或四乙基溴化铵，所述的季铵碱选自四丙基氢氧化铵或四乙基氢氧化铵，所述的脂肪胺选自正丁胺、己二胺、乙胺或乙二胺，所述的脂肪醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正戊醇、己二醇或正丁醇。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于晶化结束后，将所得固体用水洗涤至洗液pH值为8～9，然后于80～120℃干燥。