[发明专利]一种十二羟基取代金属酞菁的制备方法

权利要求书

1.一种十二羟基取代金属酞菁的制备方法，其特征在于依次经过以下步骤：（1）前驱体合成：把季戊四醇置于水中，加热，直到固体溶解，冷却到室温，加入浓盐酸，搅拌均匀后，将苯甲醛滴加到混合物中，其中每1摩尔季戊四醇加水1000毫升，5-10毫升浓盐酸，0.7-1.1摩尔苯甲醛，加完后，继续反应3小时，将反应混合物抽滤，固体用1%-10%碳酸钠的冰水稀溶液洗涤，干燥，得到产物2-苯基-5，5-二羟甲基-1，3-二环氧己烷，将2-苯基-5，5-二羟甲基-1，3-二环氧己烷、硝基邻苯二甲腈和碳酸钾在烧瓶内混合，其中2-苯基-5，5-二羟甲基-1，3-二环氧己烷与硝基邻苯二甲腈的比例为1：1-1.5，2-苯基-5，5-二羟甲基-1，3-二环氧己烷与碳酸钾的比例为1：5-10，加入N，N-二甲基甲酰胺做溶剂，在70-90℃下，加热4-12小时，将反应混合物倒入冰水中，将沉淀过滤，用冰水洗涤，使用含甲醇1%-2%的二氯甲烷作为流动相进行柱层析，得到白色固体前驱体；（2）金属酞菁的合成：将步骤1中前驱体，加入醇，有机碱，金属盐，其中比例关系为每毫摩尔酞菁前驱体加入5-20毫升醇，0.5-2毫升有机碱，温度在70-150℃氮气保护下，搅拌，6-48小时，应停止后，除掉溶剂，使用含甲醇2%-5%的二氯甲烷作为流动相进行柱层析，得到蓝色金属酞菁，使用正己烷/二氯甲烷重结晶；（3）水解反应：将步骤2或3中得到的金属酞菁，溶解到四氢呋喃甲醇的混合溶剂中，甲醇/四氢呋喃=2/1，然后将2 mol/L的盐酸溶液缓慢滴加到混合溶液中，盐酸与甲醇溶液的体积比为1:11，40-70℃下，加热4-8小时，反应完后，有蓝绿色沉淀，过滤，分别用甲醇，三氯甲烷洗涤沉淀，真空干燥，得到十二羟基取代金属酞菁。

2.根据权利要求1所述的十二羟基取代金属酞菁的制备方法，其特征在于，所述的硝基邻苯二腈为3-硝基邻苯二腈或4-硝基邻苯二腈。

3.根据权利要求2或3所述的十二羟基取代金属酞菁的制备方法，其特征在于，所述的有机碱选自戊醇锂，辛醇锂，1,8-二氮杂环[5,4,0]十一-7-烯（DBU）中的一种。

4.根据权利要求2或3所述的十二羟基取代金属酞菁的制备方法，其特征在于，所述的醇选自正戊醇，正辛醇中的一种。

5.根据权利要求2或3所述的十二羟基取代金属酞菁的制备方法，其特征在于，所述的金属盐选自醋酸锌，氯化锌，乙酰丙酮锌，醋酸钴，氯化钴，硫酸钴中的一种。