[发明专利]酸敏感两亲性星状嵌段共聚物、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种酸敏感两亲性星状嵌段共聚物，其特征在于：该共聚物的化学结构式为：

；

式中，R₁选自；R₂为CH₂或CH₂CH₂；m = 20～90，n = 10～80。

2.根据权利要求1所述的酸敏感两亲性星状嵌段共聚物，其特征在于，所述星状嵌段共聚物的数均分子量为6000～50000 g·mol^-1。

3.一种权利要求1所述的酸敏感两亲性星状嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1) 制备三官能团炔基化合物：在惰性气氛中，以和均苯三甲酰氯为原料，以4-二甲氨基吡啶为催化剂，以无水四氢呋喃为溶剂，在25～35℃条件下缩合反应8～16小时，得到三官能团炔基化合物；中R₂为CH₂或CH₂CH₂；

其中，所述、均苯三甲酰氯和催化剂的摩尔比为(3.15～4.5)∶1∶3；

(2) 制备酸敏感聚酯中间体：首先在惰性气氛中，在辛酸亚锡的催化作用下，以甲苯为溶剂，在80～110℃条件下，以为引发剂引发脂肪族环状酯类单体开环聚合2～8小时，得到可降解聚酯；中R₂为CH₂或CH₂CH₂；

所述脂肪族环状酯类单体为己内酯、丙交酯或者环状碳酸酯；

所述、脂肪族环状酯类单体及辛酸亚锡的摩尔比为1∶(10～80)∶0.5；

然后以上述可降解聚酯与2-氯乙基乙烯基醚为反应物，以4-甲基苯磺酸吡啶鎓为催化剂，以二氯甲烷为溶剂，在冰水浴条件下，经过0.5～1小时反应得到酸敏感聚酯中间体；

所述可降解聚酯、2-氯乙基乙烯基醚及4-甲基苯磺酸吡啶鎓的摩尔比为1∶(2～10)∶0.1；

(3) 制备酸敏感聚乙二醇单甲醚：首先在4-甲基苯磺酸吡啶鎓的催化下，以聚乙二醇单甲醚和2-氯乙基乙烯基醚为原料，在冰水浴条件下，经过0.5～1小时的反应制备末端修饰缩醛基的聚乙二醇单甲醚；然后将上述末端修饰缩醛基的聚乙二醇单甲醚与叠氮化钠在N, N-二甲基甲酰胺溶液中，于40～80℃反应30～50小时，得到酸敏感聚乙二醇单甲醚；

所述聚乙二醇单甲醚、2-氯乙基乙烯基醚及4-甲基苯磺酸吡啶鎓的摩尔比为1∶(2～10)∶0.1；

所述末端修饰缩醛基的聚乙二醇单甲醚与叠氮化钠的摩尔比为1∶(2～20)；

(4) 制备酸敏感两亲性嵌段共聚物：惰性气氛中，首先以上述步骤(2)制备的酸敏感聚酯中间体和步骤(3)制备的酸敏感聚乙二醇单甲醚为原料，在端炔基与叠氮的环加成点击反应催化剂和催化剂配体存在下，于25～40℃反应18～30小时，制备具有酸敏感的两嵌段共聚物；

所述酸敏感聚酯中间体、酸敏感聚乙二醇单甲醚、端炔基与叠氮的环加成点击反应催化剂及催化剂配体的摩尔比为1∶(1.05～1.5)∶1∶(1～2)；

然后将上述具有酸敏感的两嵌段共聚物与叠氮化钠在N, N-二甲基甲酰胺溶液中，于40～80℃反应30～50小时，得到酸敏感两亲性嵌段共聚物；

所述具有酸敏感的两嵌段共聚物与叠氮化钠的摩尔比为1∶(2～20)；

(5) 制备酸敏感两亲性星状嵌段共聚物：惰性气氛中，以步骤(1)制备的三官能团炔基化合物和步骤(4)制备的酸敏感两亲性嵌段共聚物为原料，在端炔基与叠氮的环加成点击反应催化剂和催化剂配体存在下，于25～40℃反应18～30小时，得到所述的酸敏感两亲性星状嵌段共聚物；

所述酸敏感两亲性嵌段共聚物、三官能团炔基化合物、端炔基与叠氮的环加成点击反应催化剂及催化剂配体的摩尔比为(3.15～4.5)∶1∶3∶(3～6)。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)和(5)中端炔基与叠氮的环加成点击反应催化剂分别选自氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜中的一种；催化剂配体分别选自联吡啶、五甲基二亚乙基三胺、四甲基乙二胺或六甲基三亚乙基四胺中的一种。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述惰性气氛为氩气气氛。