[发明专利]用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310512258.5 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104549218B | 公开(公告)日: | 2017-12-15 |
发明(设计)人: | 曾铁强;缪长喜;吴文海;姜冬宇;樊志贵 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/22 | 分类号: | B01J23/22;C07C5/333;C07C11/09 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烷烃 脱氢 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,以重量百分比计包含以下组分:
a)以TiO2/SiO2复合材料为载体,载体为催化剂重量的80~98.9%;
b)以钒氧化物为活性组分,所述活性组分为催化剂重量的1~10%;
c)以稀土氧化物为助剂,所述稀土氧化物为催化剂重量的0.1~10%,
其中,Si与Ti的摩尔比为20:1~1:20;
其中,所述催化剂通过包含以下步骤的制备方法制备:
1)将钒的烷氧基化合物V(OR1)3O、硅醇盐Si(OR2)4、钛醇盐Ti(OR3)4和聚合物溶于有机溶剂中,在40℃~120℃下加热1~24小时,然后减压蒸出溶剂和醇,溶胶-凝胶法合成得到的固体经干燥和焙烧,粉碎成颗粒;
2)将步骤1)所得产物加入稀土元素可溶盐的溶液中等体积浸渍,浸渍温度为10℃~80℃,浸渍时间为1~24小时,浸渍后进行干燥、焙烧,即得相应的负载型催化剂。
2.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于所述低碳烷烃为异丁烷。
3.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于活性组分为催化剂重量的2~8%。
4.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于所述稀土氧化物助剂选自La、Ce或Nd中的至少一种,稀土氧化物助剂为催化剂重量的0.5~5%。
5.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于催化剂反应前进行预处理过程,预处理过程为将催化剂在空气中在400℃~600℃处理1~10小时。
6.用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于,制备方法包含以下步骤:
1)将钒的烷氧基化合物V(OR1)3O、硅醇盐Si(OR2)4、钛醇盐Ti(OR3)4和聚合物溶于有机溶剂中,在40℃~120℃下加热1~24小时,然后减压蒸出溶剂和醇,溶胶-凝胶法合成得到的固体经干燥和焙烧,粉碎成颗粒;
2)将步骤1)所得产物加入稀土元素可溶盐的溶液中等体积浸渍,浸渍温度为10℃~80℃,浸渍时间为1~24小时,浸渍后进行干燥、焙烧,即得相应的负载型催化剂,
制得的催化剂以重量百分比计包含以下组分:
a)以TiO2/SiO2复合材料为载体,载体为催化剂重量的80~98.9%;
b)以钒氧化物为活性组分,所述活性组分为催化剂重量的1~10%;
c)以稀土氧化物为助剂,所述稀土氧化物为催化剂重量的0.1~10%,其中,Si与Ti的摩尔比为20:1~1:20。
7.根据权利要求6所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于R1~R3为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔丁基,硅醇盐Si(OR2)4与钛醇盐Ti(OR3)4的摩尔比为20:1~1:20,聚合物为聚合度为2~40的聚乙二醇。
8.根据权利要求6所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于其中干燥温度为90℃~150℃,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为400℃~650℃,焙烧时间为1~24小时。
9.根据权利要求6所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于有机溶剂为甲苯、苯和二氯甲烷中的一种。
10.根据权利要求6所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于稀土元素的可溶性盐选自氯化物、硝酸盐或醋酸盐中的至少一种。
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