[发明专利]气相色谱测定汽油或微反产物中C6以下含氧化合物的方法

说明书

技术领域

本发明为一种气相色谱测定烃类混合物中含氧化合物含量的方法，具体地说，是一种用气相色谱测定汽油或微反产物中C₆以下含氧化合物的方法。

背景技术

汽油馏分中的微量含氧化合物是汽油中所含的一类非常重要的非烃杂质，其含量对工艺研究及产品质量会产生重要影响，特别是在催化裂化多产丙烯的工艺研究中，对产物中含氧化合物测定的需求更为迫切。丙烯作为基本的化工原料，其需求量不断上升，仅靠传统的蒸气裂解工艺，其产量很难满足市场的需求。催化裂解多产丙烯的工艺，是生产丙烯的新途径，由于催化裂解工艺的原料较为复杂，所得丙烯产物中的微量含氧化合物杂质对所产丙烯的质量有很大影响。为探索含氧化合物在工艺产物过程的生成及分布规律，除对气相产物中的甲醇、丙酮等含氧化合物的含量进行测定外，同时，需测定相应的汽油馏分中的微量甲醇、丙酮等含氧化合物的含量。但是微型反应器得到的产物含有大量的重组分，且生成的量很少，无法切割出汽油馏分。而中型产物即使可以进行切割，但由于甲醇等微量含氧化合物的沸点较低，在蒸馏过程中存在损失的风险而无法得到其真实的含量和分布。为此，需要开发一套可用于直接测定含有重组分的微反产物中微量含氧化合物的系统，以配合工艺研究的需要。

由于汽油的组成相当复杂，其中可能含有的含氧化合物的含量很低，低至几个μg/g，常规的色谱分析方法很难将微量的含氧化合物同烃类组分分离。目前测定汽油中的甲醇等含氧化合物，多采用SH/T0663的双柱法或SH/T0720的气相色谱/氧选择性检测器测定方法，单组分质量分数的测定下限都约为0.1%，不能满足微量分析的要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种气相色谱测定汽油或微反产物中C₆以下含氧化合物的方法，该法可测定微量样品中C₆以下含氧化合物的含量，显著降低含氧化合物的检测下限。

本发明提供的用气相色谱测定汽油或微反产物中C₆以下含氧化合物的方法，包括如下步骤：

（1）将微反产物或汽油样品通入气相色谱仪有分流出口的进样口，进入预切柱，按照样品组分沸点顺序进行分离并进入与预切柱相连的非极性色谱柱，当沸点不大于正十一烷的组分全部从预切柱流出后，降低预切柱的入口压力至小于由反吹载气提供给三通阀的压力，由三通阀通入的反吹载气将沸点大于正十一烷的重组分由分流出口反吹出气相色谱，

（2）将电磁阀置于打开位置，使非极性色谱柱分离出的组分由流经其出口的载气携带进入强极性色谱柱，在其中将含氧化合物与烃分离，然后进入火焰离子化检测器检测，得到含氧化合物的色谱图，

（3）当2-己酮从非极性色谱柱流出进入强极性色谱柱后，改变电磁阀的位置，使非极性色谱柱分离出的沸点高于2-己酮的组分由流经其出口的载气携带进入阻尼柱，再进入另一个火焰离子化检测器检测。

本发明利用含有反吹和中心切割组件的气相色谱系统，通过控制反吹时间以及中心切割组件的电磁阀切换方式，消除了烃类组分对微量含氧化合物测定的干扰，建立的方法可以测定汽油馏分或微反产物中C₁～C₄醇、C₂～C₅醛、C₃～C₆酮、甲基叔丁基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、甲基叔戊基醚（TAME）等六碳及以下含氧化合物的含量，检测下限可低至1～2μg/g。有效解决了因微反产物量少、难以切割出汽油组分而造成的六碳以下小分子含氧化合物含量难以测定的问题。

附图说明

图1为本发明方法流程示意图。

图2为本发明所做的不同含氧化合物的标准曲线。

图3为本发明实例1测定的催化裂化轻汽油中的含氧化合物色谱图。

图4为本发明实例2测定的多产丙烯的催化裂解产物中的含氧化合物色谱图。

具体实施方式