[发明专利]用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其使用方法在审
申请号: | 201310515670.2 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104549415A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 曾铁强;缪长喜;吴文海;樊志贵;姜冬宇;刘瑞丹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/035 | 分类号: | B01J29/035;B01J29/78;C07C5/333;C07C11/09 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烷烃 脱氢 烯烃 催化剂 及其 使用方法 | ||
1.一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,以重量百分比计包含以下组分:
a) 以硅基材料为载体,载体为催化剂重量的79~98.8%;
b) 以V氧化物为活性组分,活性组分为催化剂重量的1~10%;
c) 以稀土元素的氧化物为助剂,所述稀土氧化物为催化剂重量的0.1~10%;
d) 以IIIA 族元素的氧化物为助剂,所述IIIA 族元素氧化物为催化剂重量的0.1~1.0%。
2.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于所述低碳烷烃为丙烷或异丁烷。
3.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于所述硅基材料载体选自SBA-15、MCM-41或MCM-48中的一种。
4.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于活性组分为催化剂重量的2~8%。
5.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于所述稀土氧化物助剂选自La和Ce中的至少一种,稀土氧化物助剂为催化剂重量的0.5~5%。
6.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于所述IIIA 族元素助剂选自Ga和In中的至少一种,IIIA 族元素的氧化物为催化剂重量的0.1~0.8%。
7.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂,其特征在于催化剂在催化反应前可进行预处理过程,预处理过程为将催化剂在CO2气氛中在400oC~600 oC处理1~10小时。
8.权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于所述催化剂活性组分钒氧化物负载到载体的合成制备方法包含以下步骤:
1)V2O5与脂肪醇ROH反应得到钒的烷氧基化合物V(OR)3O,其中,R为甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基或异丙基,反应温度为60 oC~120 oC,反应时间为10~48小时;
2)将钒的烷氧基化合物V(OR)3O溶于甲苯、苯、丙酮或乙醚中的至少一种有机溶剂中,然后浸渍到硅基载体上,其中浸渍温度为10 oC~60 oC,浸渍时间为1~24小时,钒的烷氧基化合物V(OR)3O与硅基载体表面羟基完成反应后,经干燥和焙烧,干燥温度为90 oC~150 oC,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为400 oC~650 oC,焙烧时间为1~24小时,即得相应的负载型钒基催化剂;
所述催化剂助剂组分稀土元素和IIIA 族元素氧化物负载到载体的合成制备方法包含以下步骤:
1) 将硅基载体首先加入稀土元素的可溶盐溶液中等体积浸渍,浸渍温度为10 oC~80 oC,浸渍时间为1~24小时;
2)将步骤1)浸渍后的硅基载体进行干燥、焙烧,干燥温度为90 oC~150 oC,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为400 oC~650 oC,焙烧时间为1~24小时;
3) 将步骤2)浸渍后的硅基载体再加入到IIIA 族元素的可溶盐溶液中等体积浸渍,浸渍温度为10 oC~80 oC,浸渍时间为1~24小时;
4)将步骤3)浸渍后的硅基载体进行干燥、焙烧,即得相应的负载型催化剂,其中干燥温度为90 oC~150 oC,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为400 oC~650 oC,焙烧时间为1~24小时;
所述催化剂助剂组分稀土元素和IIIA 族元素氧化物负载到载体的合成制备方法包含以下步骤:
1) 将硅基载体加入稀土元素和IIIA 族元素的可溶盐的混合溶液中等体积浸渍,浸渍温度为10 oC~80 oC,浸渍时间为1~24小时;
2)将步骤1)浸渍后的硅基载体进行干燥、焙烧,即得相应的负载型催化剂,其中干燥温度为90 oC~150 oC,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为400 oC~650 oC,焙烧时间为1~24小时。
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