[发明专利]一种合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法无效
申请号: | 201310516306.8 | 申请日: | 2013-10-29 |
公开(公告)号: | CN103588777A | 公开(公告)日: | 2014-02-19 |
发明(设计)人: | 安礼涛;周建峰;朱凤霞;张路路 | 申请(专利权)人: | 淮阴师范学院 |
主分类号: | C07D493/04 | 分类号: | C07D493/04 |
代理公司: | 淮安市科文知识产权事务所 32223 | 代理人: | 陈静巧 |
地址: | 223000 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 苯甲酰 呋喃 香豆素 衍生物 方法 | ||
1.一种合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法,其特征在于:
该合成方法是以4-羟基香豆素﹑醛和ω-溴代苯乙酮吡啶鎓盐作为反应物,将反应物溶于溶剂,在25℃~150℃温度下,以碱作为催化剂,制备得2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素。
2.根据权利要求1所述的一种合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法,其特征在于:所述溶剂选自:水﹑甲醇﹑乙醇﹑N,N-二甲基甲酰胺中的一种或任意两种的混合物;所述碱选自:三乙胺、哌啶、哌嗪或醋酸铵中的一种;所述4-羟基香豆素与醛的摩尔比≤2:1,4-羟基香豆素与ω-溴代苯乙酮吡啶鎓盐的摩尔比≤2:1,4-羟基香豆素与碱的摩尔比≤4:1。
3.根据权利要求1所述的一种合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法,其特征在于:它的优选方法是,所述反应物除4-羟基香豆素外,醛选自:乙醛、丁醛、苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-硝基苯甲醛或4-羟基-3-甲氧基苯甲醛中的一种;ω-溴代苯乙酮吡啶鎓盐选自:ω-溴代苯乙酮吡啶鎓盐或ω-溴-(3-溴-4-甲氧基)苯乙酮吡啶鎓盐中的一种;所述溶剂为体积比为1:1的水与乙醇的混合物;所述碱为三乙胺:所述4-羟基香豆素与醛的摩尔比为1:1,4-羟基香豆素与ω-溴代苯乙酮吡啶鎓盐的摩尔比为1:1,4-羟基香豆素与碱的摩尔比等于4:1;所述合成反应温度为70℃~80℃。
4.根据权利要求1或3所述的一种合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法,其特征在于:根据醛的基本结构式 ,其式中R可为下列之一者:C1-C3烷基﹑取代芳烃基。
5.根据权利要求4所述的一种合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法,其特征在于: 而当R为取代芳烃基时,所述醛为如下结构式:
上式中,R1﹑R2﹑R3中的任一取代基选自:氢﹑C1~C3烷基﹑C1~C3烷氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羟基或硝基中的一种;
据此,(1) 当R1选自氢﹑甲基﹑乙基﹑丙基﹑异丙基﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑异丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羟基或硝基中的一种,R2 = R3 = H;
(2)当R2选自氢﹑甲基﹑乙基﹑丙基﹑异丙基﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑异丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羟基或硝基中的一种,R1 = R3 = H;
(3)当R3选自氢﹑甲基﹑乙基﹑丙基﹑异丙基﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑异丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羟基或硝基中的一种,R1 = R2 = H;
(4)当R2 =甲氧基时,R1 = H;则R3选自甲基﹑乙基﹑异丙基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑异丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘或羟基中的一种。
6.根据权利要求1或3所述的一种合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法,其特征在于:根据ω-溴代苯乙酮吡啶鎓盐的结构式:
上式中,R4﹑R5﹑R6中的任一取代基选自:氢﹑C1~C3烷氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一种;
据此,(1) 当R4选自氢﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑异丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一种,R5 = R6= H;
(2)当R5选自氢﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑异丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一种,R4 = R6= H;
(3)当R6选自氢﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑异丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一种,R4 = R5 = H;
(4) 当R5 =溴时,R4 = H;则R6选自甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基或异丙氧基中的一种。
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