[发明专利]一种烷烃脱氢催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201310529623.3 申请日: 2013-11-01
公开(公告)号: CN104588032A 公开(公告)日: 2015-05-06
发明(设计)人: 张海娟;李江红;王振宇;乔凯 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J23/89 分类号: B01J23/89;C07C5/333;C07C11/06
代理公司: 代理人:
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摘要:
搜索关键词: 一种 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1. 一种烷烃脱氢催化剂,该催化剂以氧化铝和含镍钙钛矿结构RNiO3为载体,其中,R为稀土金属,优选为La、Ce,以选自铂族中的铂、钯、铱、铑或锇中的一种或几种为活性组分,优选为Pt,以Sn为助剂,催化剂组成如下,Pt 0.1wt%~0.4wt%,Sn 0.5 wt%~2.0 wt%,RNiO5wt%~20wt%,余量为氧化铝。

2. 权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:包括含镍钙钛矿结构RNiO3的制备;氧化铝和含镍钙钛矿结构RNiO3载体制备及活性组分和助剂的负载过程。

3. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:具有钙钛矿结构的RNiO3采用溶胶凝胶法制备。

4. 根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述溶胶凝胶法制备过程为:以硝酸镍、硝酸镧为前驱体,以柠檬酸为络合剂,配成溶液并混合搅拌均匀。

5.然后进行水分蒸发,溶液由透明的溶胶转变成粘稠的凝胶,最后经干燥、焙烧制得所述具有钙钛矿结构的RNiO3

6. 根据权利要求4所述的方法,其特征在于:络合剂与金属离子摩尔比为1:1~5:1,金属离子Ni与稀土离子R的摩尔比为1:1,配制和搅拌溶液的温度为30~90℃,搅拌时间为3~8小时,干燥温度为60~200℃,干燥时间为1~36小时,焙烧在400~1000℃下焙烧2~15小时。

7. 根据权利要求5所述的方法,其特征在于:络合剂与金属离子摩尔比为1:1~3:1,配制和搅拌溶液的温度为50~80℃,搅拌时间为4~6小时,干燥温度为80~150℃,干燥时间为8~24小时,焙烧在600~900℃下焙烧3~8小时。

8. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:具有钙钛矿结构的RNiO3与拟水薄铝石混合成型,RNiO3占混合物的比例为1%~30%,优选为5%~20%。

9. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:氧化铝和含镍钙钛矿结构RNiO3载体为球形、条形、微球或异形,颗粒当量直径为0.2mm-4mm,优选的当量直径为0.5mm-2mm。

10. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:第一助剂Sn的浸渍过程如下:先采用含助剂Sn的溶液浸渍载体,浸渍时间1h~72h,优选2h~24h;浸渍Sn后干燥,干燥温度为60℃~150℃,干燥时间为1h~24h,优选为80℃~120℃下干燥4h~8h;焙烧温度为400℃~800℃,焙烧时间2h~24h,优选为500℃~700℃下焙烧4h~8h。

11. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:活性组分Pt的引入方法采用如下过程:先采用含盐酸的氯铂酸溶液浸渍含Sn的氧化铝载体,浸渍时间1h~72h,优选2h~24h;浸渍后干燥,干燥温度为60℃~150℃,干燥时间为1h~24h,优选为80℃~120℃下干燥4h~8h;焙烧温度为500℃~900℃,焙烧时间2h~24h,优选为600℃~800℃下焙烧4h~8h。

12. 根据权利要求10所述的方法,其特征在于:负载活性组分Pt后的固体需要进行水蒸气脱氯处理。

13. 根据权利要求11所述的方法,其特征在于:水蒸气脱氯为在400℃~800℃下处理1h~20h,优选为500℃~700℃下处理2h~10h,脱氯的气氛为摩尔含量5%~50%水蒸气的氮气,优选为摩尔含量10%~30%水蒸气的氮气,脱氯后氯元素的含量小于0.15wt%。

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