[发明专利]一种浆态床费托合成催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310529717.0 | 申请日: | 2013-11-01 |
公开(公告)号: | CN104588033B | 公开(公告)日: | 2017-02-22 |
发明(设计)人: | 倪向前;张舒冬;尹泽群;李杰;陈楠 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J37/02;C10G2/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 浆态床费托 合成 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1. 一种费托合成催化剂,其特征在于:该催化剂以具有钙钛矿结构ABO3的复合金属氧化物为载体,其中A为稀土金属镧,B为过渡金属镍,以钴为活性组分,Pt为助剂,最终催化剂中活性组分钴的重量含量为5%~30%、助剂Pt的重量含量0.1%~2%。
2.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:包括具有钙钛矿结构ABO3的复合金属氧化物载体的制备过程和活性组分及助剂的负载过程。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:以硝酸镍和硝酸镧为前驱体,以柠檬酸或乙二醇为络合剂,配成溶液并混合搅拌均匀,然后进行水分蒸发,溶液由透明的溶胶转变成粘稠的凝胶,最后干燥、焙烧,焙烧后的样品为具有钙钛矿结构的复合氧化物载体。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:络合剂与金属离子摩尔比为1:1~8:1。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:络合剂与金属离子摩尔比为1:1~4:1。
6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:配制和搅拌溶液在20~90℃下进行,搅拌时间为3~8小时, 搅拌速度为200~500rpm。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:配制和搅拌溶液在50~70℃下进行,搅拌时间为4~6小时,搅拌速率为300~400rpm。
8.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:干燥温度为60~200℃,干燥时间为1~36小时,焙烧在400~1000℃下焙烧2-15小时。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:干燥温度为80~150℃,干燥时间为8~24小时,焙烧在700~900℃下焙烧3~8小时。
10.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:采用碱性铵盐溶液浸渍制备出的具有钙钛矿结构ABO3的复合金属氧化物载体对其进行进一步的处理。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于:碱性铵盐溶液包括氨水、碳酸铵和碳酸氢铵,优选碳酸氢铵,碱性铵盐溶液质量浓度为5-15%,浸渍温度为60~90℃,浸渍时间为2~6h。
12.按照权利要求2或10所述的方法,其特征在于:活性组分及助剂的负载过程采用浸渍法,过体积浸渍或等体积浸渍、共浸渍或分步浸渍均可。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于:先浸渍活性组分钴然后浸渍助剂Pt。
14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于:浸渍活性组分Co的过程中控制钴盐浸渍溶液的pH为3~5,优选为3.5~4.5;浸渍助剂Pt的过程中控制含Pt溶液的pH为3以下,优选为0.1~3。
15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于:钴盐浸渍溶液为硝酸钴溶液,含Pt溶液为氯铂酸溶液,浸渍溶液的pH值采用硝酸、硝酸铵、氨水进行调节。
16.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:浸渍结束后包括干燥和焙烧,干燥和焙烧采用本领域常规的方法和条件。
17.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:反应温度为180~250℃,费托合成原料气(由氢气和一氧化碳组成)的体积空速为200~1000h-1,反应压力为1.0~4.0MPa,原料气中H2/CO=1~3(摩尔比)。
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