[发明专利]一种浆态床费托合成催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201310529717.0 申请日: 2013-11-01
公开(公告)号: CN104588033B 公开(公告)日: 2017-02-22
发明(设计)人: 倪向前;张舒冬;尹泽群;李杰;陈楠 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J23/89 分类号: B01J23/89;B01J37/02;C10G2/00
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 浆态床费托 合成 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.   一种费托合成催化剂,其特征在于:该催化剂以具有钙钛矿结构ABO3的复合金属氧化物为载体,其中A为稀土金属镧,B为过渡金属镍,以钴为活性组分,Pt为助剂,最终催化剂中活性组分钴的重量含量为5%~30%、助剂Pt的重量含量0.1%~2%。

2.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:包括具有钙钛矿结构ABO3的复合金属氧化物载体的制备过程和活性组分及助剂的负载过程。

3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:以硝酸镍和硝酸镧为前驱体,以柠檬酸或乙二醇为络合剂,配成溶液并混合搅拌均匀,然后进行水分蒸发,溶液由透明的溶胶转变成粘稠的凝胶,最后干燥、焙烧,焙烧后的样品为具有钙钛矿结构的复合氧化物载体。

4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:络合剂与金属离子摩尔比为1:1~8:1。

5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:络合剂与金属离子摩尔比为1:1~4:1。

6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:配制和搅拌溶液在20~90℃下进行,搅拌时间为3~8小时, 搅拌速度为200~500rpm。

7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:配制和搅拌溶液在50~70℃下进行,搅拌时间为4~6小时,搅拌速率为300~400rpm。

8.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:干燥温度为60~200℃,干燥时间为1~36小时,焙烧在400~1000℃下焙烧2-15小时。

9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:干燥温度为80~150℃,干燥时间为8~24小时,焙烧在700~900℃下焙烧3~8小时。

10.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:采用碱性铵盐溶液浸渍制备出的具有钙钛矿结构ABO3的复合金属氧化物载体对其进行进一步的处理。

11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于:碱性铵盐溶液包括氨水、碳酸铵和碳酸氢铵,优选碳酸氢铵,碱性铵盐溶液质量浓度为5-15%,浸渍温度为60~90℃,浸渍时间为2~6h。

12.按照权利要求2或10所述的方法,其特征在于:活性组分及助剂的负载过程采用浸渍法,过体积浸渍或等体积浸渍、共浸渍或分步浸渍均可。

13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于:先浸渍活性组分钴然后浸渍助剂Pt。

14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于:浸渍活性组分Co的过程中控制钴盐浸渍溶液的pH为3~5,优选为3.5~4.5;浸渍助剂Pt的过程中控制含Pt溶液的pH为3以下,优选为0.1~3。

15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于:钴盐浸渍溶液为硝酸钴溶液,含Pt溶液为氯铂酸溶液,浸渍溶液的pH值采用硝酸、硝酸铵、氨水进行调节。

16.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:浸渍结束后包括干燥和焙烧,干燥和焙烧采用本领域常规的方法和条件。

17.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:反应温度为180~250℃,费托合成原料气(由氢气和一氧化碳组成)的体积空速为200~1000h-1,反应压力为1.0~4.0MPa,原料气中H2/CO=1~3(摩尔比)。

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