[发明专利]一种硅杂药草酮及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310531711.7 申请日: 2013-11-02
公开(公告)号: CN103524547A 公开(公告)日: 2014-01-22
发明(设计)人: 刘俊辉;孙世豪;张启东;李鹏;毛健;屈展;刘珊;卢斌斌;宗永立;张建勋 申请(专利权)人: 中国烟草总公司郑州烟草研究院
主分类号: C07F7/08 分类号: C07F7/08
代理公司: 郑州中民专利代理有限公司 41110 代理人: 姜振东
地址: 450001 *** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 一种 药草 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种硅杂药草酮,其特征在于:也即1-(3-硅杂-3,3-二甲基环己-1-烯基)乙酮,具有如式Ⅰ所示的结构:

 。

2.根据权利要求1所述的硅杂药草酮,其特征在:具有强烈的药草香特征。

3.一种权利要求1所述的硅杂药草酮的制备方法,其特征在于:是在钯催化作用下,由式Ⅲ的端基炔烃对式Ⅱ的硅杂环丁烷的插入扩环反应而制成,制备过程所依据的基本反应式如下:

式Ⅲ中的R代表氢、醛基、酮基、烷氧基、缩醛基、缩酮基、酯基,Ⅲ具体可为3-丁炔-2-酮、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯、丙炔酸烯丙酯、丙炔酸叔丁酯、丙炔酸、丙炔酰胺等,

具体反应过程为以下两种方式之一:

第一种:将式Ⅱ所示的硅杂环丁烷和式Ⅲ所示的3-丁炔-2-酮混合于有机溶剂中,在钯催化剂催化下加热回流,扩环反应完成后,直接氢化即可得到硅杂药草酮;

第二种:将式Ⅱ所示的硅杂环丁烷和式Ⅲ中除3-丁炔-2-酮以外的其它端基炔烃混合于有机溶剂中,在钯催化剂催化下加热回流,扩环反应完成后,直接氢化,将得到的产物经过衍生化或化学修饰得到硅杂药草酮。

4.根据权利要求3所述的硅杂药草酮的制备方法,其特征在于:所述酮基表示-COR,此R代表甲基、乙基、丙基、丁基或苯基;所述烷氧基表示-OR1,其中R1代表甲基、乙基、丙基、丁基或烯丙基;所述酯基表示-COOR2,其中R2代表甲基、乙基、丙基、叔丁基、烯丙基或三甲基硅基。

5.根据权利要求3所述的硅杂药草酮的制备方法,其特征在于:硅杂环丁烷和端基炔烃的投放比例为5:1-1:1。

6.根据权利要求3所述的硅杂药草酮的制备方法,其特征在于:所述扩环反应中的有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、己烷或二甲基甲酰胺。

7.根据权利要求3所述的硅杂药草酮的制备方法,其特征在于:所述钯催化剂为(PPh3)4Pd、(PPh3)2PdCl2、Pd(OAc)2+2PPh3、Pd (dba)2+2PPh3等;所述氢化过程催化剂选自:Ni/C、Pd/C、Ru/C, 氢气的压力范围为1-50 bar。

8.根据权利要求3所述的硅杂药草酮的制备方法,其特征在于:钯催化剂的投放量为硅杂环丁烷摩尔数的1%-20%。

9.根据权利要求3所述的硅杂药草酮的制备方法,其特征在于:加热反应温度为25-200℃。

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