[发明专利]一种煤焦油加氢催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310532078.3 | 申请日: | 2013-11-03 |
公开(公告)号: | CN104588109B | 公开(公告)日: | 2017-01-11 |
发明(设计)人: | 朱慧红;孙素华;刘杰;金浩;杨光;彭绍忠;蒋立敬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/28 | 分类号: | B01J31/28;C10G45/12 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 煤焦油 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种煤焦油加氢催化剂,包括羟基氧化铁、有机多元羧酸、大孔氧化铝分子筛及拟薄水铝石,以催化剂的重量为基准,其组成如下:羟基氧化铁的含量为10wt%~50wt%,大孔氧化铝的含量为20wt%~60wt%,分子筛的含量为1wt%~10wt%,拟薄水铝石的含量为5%~40%,其中有机多元羧酸的含量为0.05~0.40g/g羟基氧化铁。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的煤焦油加氢催化剂,以催化剂的重量为基准,其组成如下:羟基氧化铁的含量为20wt%~50wt%,大孔氧化铝的含量为35wt%~60wt%,拟薄水铝石的含量为10%~30%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的煤焦油加氢催化剂中,有机多元羧酸的含量为0.10~0.35g/g羟基氧化铁。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的大孔氧化铝的性质如下:比表面积160~250m2/g,孔容0.80~1.20mL/g,平均孔直径为13nm~25nm。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的大孔氧化铝中含有助剂组分如P、B、Si、F的一种或多种,以元素计助剂组分在催化剂中的重量含量为0.1%~5.0%。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的分子筛为Y型分子筛和/或β分子筛,上述分子筛均采用氢型分子筛。
7.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于所述Y型分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为10~15;所述β分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为40~80。
8.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的有机多元羧酸为柠檬酸、苹果酸、酒石酸中的一种或几种。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述煤焦油加氢催化剂的性质如下:孔容为0.50~1.00mL/g,比表面积为150~300m2/g,粒度为0.1~0.8mm,磨耗≤2.0%,孔分布如下:孔直径在10nm~50nm的孔的孔容占总孔容的10%~50%。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述煤焦油加氢催化剂的性质如下:孔容为0.40~0.90mL/g,比表面积为150~250m2/g,孔分布如下:孔直径在10nm~50nm的孔的孔容占总孔容的20%~40%。
11.按照权利要求1~10任一所述的催化剂,其特征在于所述煤焦油加氢催化剂中,羟基氧化铁的粒度在30微米以下。
12.按照权利要求1~10任一所述的催化剂,其特征在于所述煤焦油加氢催化剂中,羟基氧化铁的粒度为5~20微米。
13.权利要求1~10任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)向羟基氧化铁滤饼中加入有机多元羧酸,打成浆液混合均匀,然后经过滤后得到改性滤饼;
(2)制备氢氧化铝胶体,在氢氧化铝胶体制备之前、之中或之后加入大孔氧化铝和分子筛,得到含大孔氧化铝和分子筛的氢氧化铝胶体;
(3)将步骤(2)所得的胶体调节pH值为6.5~7.5,加入步骤(1)所得的浆液,然后进行老化,过滤,水洗,干燥,使其固含量为30wt%~40wt%;
(4)将步骤(3)所得的物料进行成型,经过干燥后得到煤焦油加氢催化剂。
14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于将所述的羟基氧化铁滤饼是采用湿法含氧气体氧化法制备的。
15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于所述湿法含氧气体氧化法制备羟基氧化铁滤饼的过程是:亚铁盐与碱反应生成氢氧化亚铁沉淀后,再经含氧气体氧化得到含羟基氧化铁的混合物,经过滤、水洗得到羟基氧化铁滤饼。
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