[发明专利]一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系有效
申请号: | 201310540983.3 | 申请日: | 2013-11-05 |
公开(公告)号: | CN104610474A | 公开(公告)日: | 2015-05-13 |
发明(设计)人: | 张天一;夏先知;万真;刘月祥;马长友 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 反应 催化剂 体系 | ||
1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,包含下述组分的反应产物:
(1)一种含钛固体催化剂组分,该催化剂组分是在通式(Ⅰ)MgCl2.nRqOH所示的氯化镁醇合物颗粒上负载有通式(Ⅱ)Ti(ORw)4-kXk所示的钛化合物和给电子体化合物羧酸酯;
其中通式(Ⅰ)中Rq为碳原子数为1~18的烷基,n为0.1~6;
其中通式(Ⅱ)中Rw为1~20的烷基,X为Cl、Br或I,k为0~4的整数;
其中羧酸酯化合物选自一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯化合物;
(2)烷基铝化合物;其通式为AlR'''3,R'''为相同或不同的C1-8的烷基,其中一个或两个烷基可以被氯取代,可以选用一种或两种以上的烷基铝混合使用,烷基铝化合物的用量Al/Ti摩尔比为1~1000;
(3)复合外给电子体化合物,通式(Ⅲ)所示的烯烃基三烃氧基硅烷和通式(Ⅳ)所示的二烃基二烃氧基硅烷;
通式(Ⅲ)中R1、R2、R3为碳原子数1~20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、稠环芳基,R1、R2、R3可以相同,也可以不同;R4为碳原子数1~20烯烃基;
其中通式(Ⅱ)中R1、R2、R3、R4为碳原子数1~20直链或支链的烷基或环烷基,R1、R2任选相同或不同;R3、R4任选相同或不同。
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,其中组分(1)中羧酸酯化合物为苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯或邻苯二甲酸二正辛酯。
3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,组分(1)中,所述的钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛、三氯化钛中的一种或它们的混合物。
4.根据权利要求3所述的用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,组分(1)中,所述的钛化合物为四氯化钛。
5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,所述的组分(2)烷基铝化合物为三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、Al(n-C8H17)3、AlEt2Cl中的一种或它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,所述的组分(3)复合外给电子体化合物中烯烃基三烃氧基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三丙氧基硅烷,乙烯基三丁氧基硅烷,烯丙基三甲氧基硅烷,烯丙基三乙氧基硅烷,烯丙基三丙氧基硅烷,烯丙基三丁氧基硅烷中的一种。
7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,所述的组分(3)复合外给电子体化合物中二烃基二烃氧基硅烷为甲基环己基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷中的一种。
8.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化体系体系,其特征在于,所述的组分(3)复合外给电子体化合物中烯烃基三烃氧基硅烷的用量为每摩尔烷基铝化合物0.001~1.0摩尔;所述的二烃基二烷氧基硅烷的用量为每摩尔烷基铝化合物0.001~1.0摩尔;两种外给电子体的加入比例1:100~100:1。
9.权利要求1~8之一所述的用于烯烃聚合反应的催化剂体系在烯烃聚合中的应用。
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