[发明专利]脯氨亚磺酰胺双手性有机分子催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

   本发明涉及双手性有机小分子催化剂及其制备方法，特别是一种脯氨亚磺酰胺双手性有机分子催化剂及其制备方法。

背景技术

手性是自然界的基本属性之一，与生命休戚相关。手性在生命过程中有着无可替代的作用。因此，它的应用涉及到各个领域，其中在化学方面，手性催化显得尤为重要。2001年诺贝尔化学奖便授予从事手性化学的三位科学家 William S.Knowles和 K.Barry Sharpless以及 Ryji Noyori教授。尽管人们在手性催化领域已经取得了巨大进展，但催化反应的选择性和效率仍然是这一领域的瓶颈。因此，发展高效、高选择性、环境友好的新型手性催化剂成为现在研究的热点。有机催化相比金属催化具有无毒，原子经济性等特点而备受青睐。

近来,有机小分子催化剂催化的有机反应引起了越来越多的化学工作者的关注。特别是天然L-脯氨酸能有效地催化分子间直接不对称Aldol反应。因此，脯氨酸的各种成功修饰，都表现出很好的效果。然而,真正能够高效地催化反应并对底物有普遍适用性的催化剂还不多。因此,开发新的高效的有机小分子催化剂或催化体系具有十分重要的意义.

叔丁基亚磺酰胺在手型辅剂方面也有广泛的应用，该结构又具有优秀的手性诱导效应并且叔丁基亚磺酰胺在有机催化方面也有相关的报道。但是，手性的叔丁基亚磺酰胺在与催化剂脯氨酸衍生物共同的不对称催化方面却没有相关的报道。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种脯氨亚磺酰胺双手性有机分子催化剂。

本发明的目的之二在于该类催化剂的制备方法。

为达到上述目的，本发明中催化剂制备采用的反应机理为:

其中a为(R)或(S)-叔丁基亚磺酰胺和氢化钠；b为三氟乙酸和二氯甲烷

    根据上述机理，本发明采用如下技术方案：

一种脯氨亚磺酰胺双手性有机小分子催化剂，其特征在于该催化剂的结构为：

中文命名为：3a:(R)-N-((S)-叔丁基亚磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸盐

3b:(R)-N-((R)-叔丁基亚磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸盐

英文命名为：3a:(R)-2-((S)-tert-butylsulfinylcarbamoyl)pyrrolidinium 2,2,2-trifluoroacetate

            3b:(R)-2-((R)-tert-butylsulfinylcarbamoyl)pyrrolidinium 2,2,2-trifluoroacetate

分子量为：332

外观：白色至淡黄色固体

熔点：3a: 184-185度

 3b: 93-95度

(R)-N-((S)-叔丁基亚磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸盐：

核磁共振氢谱(500 MHz, d₆-DMSO) 化学位移（单位ppm） 9.83(3H, m), 4.39 (1H, s), 3.25 (2H, d, J = 13.0 Hz), 2.39-2.34 (1H, m), 1.94-1.87 (3H, m), 1.21 (9H, s)。

核磁共振氟谱(470 MHz, d₆-DMSO) 化学位移（单位ppm） -73.90 (CF_3, s).。

核磁共振碳谱(125 MHz, d₆-DMSO) 化学位移（单位ppm）170.7, 159.3 (q, ²J_C-F = 31.25 Hz), 118.6 (q, ¹J_C-F = 296.3 Hz), 59.8, 57.0, 46.2, 29.7, 23.7, 22.1。

(R)-N-((R)-叔丁基亚磺酰基)2-脯氨甲酰胺三氟乙酸盐：