[发明专利]一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法有效
申请号: | 201310553889.1 | 申请日: | 2013-11-06 |
公开(公告)号: | CN103666536A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 臧树良;周明东;李蕊;颜文超;吴爽 | 申请(专利权)人: | 辽宁石油化工大学 |
主分类号: | C10G27/12 | 分类号: | C10G27/12;B01J31/16 |
代理公司: | 沈阳杰克知识产权代理有限公司 21207 | 代理人: | 金春华 |
地址: | 113001 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 金属 氧酸盐 fcc 汽油 氧化 脱硫 方法 | ||
1.一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法,其特征在于步骤如下:将催化剂、离子液体、氧化剂和FCC汽油混合,在40~70℃,常压下,搅拌0.5~1.5小时,反应后冷却至室温,静置分层,取上层;所述的催化剂为基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐。
2.根据权利要求1所述的一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法,其特征在于:所述的基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐的结构如下:
其中n为1-8。
3.根据权利要求2所述的一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法,其特征在于:所述的基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐的制备方法如下:
(1)室温下,将一定量的烷基吡啶、N甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑与溴代烷烃按摩尔比约1:1.2的量加入到圆底烧瓶中,在N2保护下油浴中先40℃搅拌反应1h,后加热到70℃回流12h,得到反应中间产物,向其中加入体积比为1:2的乙腈与乙酸乙酯的混合液进行重结晶,再经过正己烷洗涤2~3次,旋转蒸发仪蒸馏干燥得到纯净的中间体;
(2)将一定量稀释后的中间体水溶液通过阳离子交换树脂柱进行交换,批次收集流出的溶液并以AgNO3-HNO3进行检测,直到流出的液体中检测出现黄色沉淀后停止收集,80℃条件下减压蒸馏流出液,除去大部分水后得到浓缩液;
(3)将浓缩液用已知浓度的盐酸进行滴定,将已知浓度的浓缩液逐滴加入到摩尔比稍过量的钼酸铵水溶液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌24h,抽滤,水洗3次,80℃真空干燥24h得到纯净的基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐。
4.根据权利要求1所述的一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法,其特征在于:所述的离子液体是:离子液体阴离子选自Cl-、Br-、BF4-、PF6-、NTf2-、HSO4-、H2PO4-或CF3CO2-;离子液体阳离子选自[Cnmim]+或[Cnpy]+,其中n为2、4、6、8、10或12。
5.根据权利要求4所述的一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法,其特征在于:所述的离子液体是1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。
6.根据权利要求1所述的一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法,其特征在于:所述的氧化剂为双氧水溶液。
7.根据权利要求1所述的一种基于钼多金属氧酸盐的FCC汽油氧化脱硫方法,其特征在于:催化剂的加入量为FCC汽油中硫总摩尔数的5~20mol%,氧化剂的加入量为FCC汽油中硫总摩尔数的2~10倍,离子液体与FCC汽油体积比为1:5~30。
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