[发明专利]一种DTPA五钠盐的脱盐提纯方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学提纯领域，具体涉及一种DTPA五钠盐的脱盐提纯方法。

背景技术

二乙烯三胺五乙酸(DTPA)是重要的氨羧络合剂，在实际应用中常使用其五钠盐，它对金属离子尤其是高价态显色金属离子的络合能力特别强，DTPA与过渡金属离子形成螯合物的稳定性和抗氧化能力均强于乙二胺四乙酸（EDTA），能螯合水中的钙、镁、铁、锰等金属离子，减少金属离子的影响，因此在造纸、纺织、皮革等行业有重要应用，另外近年来其在医疗方面的应用研究也在不断深入。

目前DTPA工业生产方法有以下两种：第一种方法是氯乙酸法，CN101607921A一种二乙三胺五醋酸的制备方法、二乙烯三胺五乙酸五钠合成工艺的研究（《化学工业与工程技术》（2008.29.（1）.18-19））、DTPA螯合剂及其制造（《纸和造纸》（2005.3.63-64））、DTPA合成工艺的研究（《造纸化学品》（1997.9（4）.7-10））、造纸化学品DTPA的合成研究（《中国造纸》（1997.5.68-69））等文献都介绍了该方法，采用氯乙酸、二乙烯三胺和氢氧化钠或碳酸钠等原料合成，该方法工艺较简单，但在生产过程中会产生大量的副产物氯化钠，需要进行脱盐提纯；此外，生产过程中原料氯乙酸易于水解，严重影响收率。

第二种方法是氰化钠法，DTPA合成方法的研究（《皮革化工》（2002.19.（5）.26-28））、二乙三胺五乙酸的合成（《化学工业与工程技术》（2006.27.（6）.24-25））等文献都介绍了该方法，采用氰化钠与甲醛及二乙烯三胺等原料合成，优点是操作简便，成本较低，产品质量也较好，而且在生产过程中不产生副产物氯化钠，但该方法使用了剧毒的氰化物作为原料，不便于生产管理，从而使得该方法受到很大限制。

目前，国内生产DTPA大多是采用氯乙酸法，但是采用该方法制备的产品含有大量的副产物氯化钠，从而导致使得国内产品质量与国外同类产品相比没有竞争优势。此外，使用该方法实际生产的产品盐分过高，在使用该产品的过程中还会发生盐分结晶析出，从而发生堵塞管道的事故。目前文献中所提到的DTPA精制提纯基本都采用酸化、结晶、分离母液的方法，该方法损耗大、收率低。

发明内容

本发明针对上述技术问题提供了一种DTPA五钠盐的脱盐提纯方法，该方法工艺简单、成本低、易操作，采用该方法提纯后的DTPA五钠盐的纯度可达到99%以上。

本发明的目的可以通过以下措施实现：

一种DTPA五钠盐的脱盐提纯方法，所述的方法包括以下步骤：

1）在粗品DTPA五钠盐溶液中加入去离子水得到稀释液，调节该稀释液的pH为11～11.5；

2）将步骤1）得到的稀释液在压力为1～3MPa条件下采用截留分子量为100～300的纳滤膜进行脱盐分离，分离分别得到DTPA五钠盐脱盐液和盐水；

3）将步骤2）分离得到的DTPA五钠盐脱盐液中连续补入去离子水，在压力为1～3MPa条件下采用截留分子量为100～300的纳滤膜进行循环脱盐分离，至得到的DTPA五钠盐脱盐液中的盐分低于0.5%时停止。

步骤1）中粗品DTPA五钠盐溶液与加入去离子水的质量比为1:1～10，优选为1:2～3。

步骤2）中纳滤膜的截留分子量为200～300。

步骤2）中得到的盐水在压力为1～3MPa条件下采用截留分子量为200～300的纳滤膜进行脱盐回收，回收得到的DTPA五钠盐脱盐液与原料溶液混合待分离。

步骤3）中补充的去离子水量为DTPA五钠盐粗品溶液的4-8倍。

采用减压蒸馏或多效蒸发等方法将脱盐液浓缩到50%含量。

本发明所述的调节该稀释液的pH值采用的盐酸溶液或者氢氧化钠溶液。

所述的DTPA五钠盐粗品溶液是采用氯乙酸法合成制备得到，所述的氯乙酸法可以采用如下方法制备得到：

1）、将氯乙酸溶于去离子水得到氯乙酸溶液，所述的去离子水与氯乙酸质量比为1:2～3；

2）、在步骤1）的氯乙酸溶液中加入二乙烯三胺进行反应，保持溶液反应体系的温度为-10～20℃，所述的二乙烯三胺与氯乙酸的摩尔比为1:5～5.1；

3）、在步骤2）的溶液反应体系中缓慢加入氢氧化钠用量的2/5～3/5，控制反应温度为-10～20℃，所述的氢氧化钠用量与氯乙酸的摩尔为2：1；

4）、在步骤3）的反应体系中缓慢加入剩余的氢氧化钠用量，控制反应温度为40～60℃，加入氢氧化钠结束后保温反应2～5小时；