[发明专利]一种2，4-己二烯酸聚酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工生产领域，具体涉及一种2，4-己二烯酸聚酯的制备方法。

背景技术

2，4-己二烯酸聚酯是生产2，4-己二烯酸的重要中间体。2，4-己二烯酸为白色针状或粉末状晶体，微溶于水，能溶于多种有机溶剂。2，4-己二烯酸的分子量：112.13；熔点：132-135℃；沸点：228℃（分解）；密度：1.204（19℃）；

闪点：127℃。2，4-己二烯酸是一种具有共扼双烯的不饱和脂肪酸，它能有效地抑制霉菌、酵母菌和好氧性细菌的活性，其抑制有害微生物发育和繁殖的作用比杀菌作用更强，是联合国粮食组织向世界各国推荐的防腐剂。2，4-己二烯酸已广泛应用于各种食品、蔬菜、水果、医药、橡胶、造纸、动物饲料、化妆品、油漆、烟草、饮料等行业的防腐和保鲜。

现有技术合成2，4-己二烯酸聚酯的工艺：典型生产方法为冰醋酸高温裂解生成乙烯酮，乙烯酮和β-甲基丙烯醛在催化剂作用下缩合生成中间胶黏状产物聚酯。该工艺的缺点是：在催化剂的选择上，其主要使用的催化剂有乙酸锌、异丁烯酸锌、α-甲基吡啶、氯化锌、氯化铝等，使得原料β-甲基丙烯醛转化率低，目前生产上原料β-甲基丙烯醛转化率只有80%；2，4-己二烯酸聚酯收率低，目前生产上2，4-己二烯酸聚酯收率仅为85%。

发明内容

为了解决上述问题，本发明目的在于提供一种2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，使原料β-甲基丙烯醛转化率提高，产品2，4-己二烯酸聚酯收率提高。

本发明的技术解决方案如下：一种2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在反应釜中加入500-650重量份β-甲基丙烯醛和3-15重量份二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂，搅拌，在温度为35～50℃的条件下通入乙烯酮气体进行反应，反应完成后，过滤，将反应液经负压精馏后，得到2，4-己二烯酸聚酯。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，进一步优选的是，该制备方法中加入580-620重量份β-甲基丙烯醛和7-12重量份二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，优选的是，所述二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂的质量百分比组成为：二氧化钛：10～20%，二氧化硅：30～60%，己内酰胺：25～60%。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，进一步优选的是，所述二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂中己内酰胺的质量百分比为：35～50%。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，进一步优选的是，所述二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂中二氧化钛的质量百分比为：15～18%。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，进一步优选的是，所述二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂中二氧化硅的质量百分比为：40～45%。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，优选的是，所述乙烯酮的通入量为300～390重量份。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，进一步优选的是，所述乙烯酮的通入量为345～372重量份。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，优选的是，所述乙烯酮气体通入的时间为2～4小时。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，优选的是，所述乙烯酮气体通气结束后在35～50℃下保温1～3小时。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，优选的是，所述负压精馏的真空度为0.095～0.10MPa。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，进一步优选的是，所述负压精馏的真空度为0.098～0.099MPa。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，优选的是，所述将反应液经负压精馏回收未反应的原料β-甲基丙烯醛。

根据本发明提供的2，4-己二烯酸聚酯的制备方法，所述二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂由以下步骤制成：

将钛酸丁酯在0.1mol/L盐酸中水解得到TiO₂溶胶A；再将正硅酸乙酯在0.2mol/L盐酸与乙醇的混合溶液中水解得到SiO₂溶胶B；将A和B混合，得到TiO₂/SiO₂溶胶C；将质量分数为90%的乙醇水溶液加入溶胶C中，洗涤烘干；再将己内酰胺溶于水中，得到溶液D，将溶胶C滴入溶液D中，洗涤烘干，得到二氧化钛-二氧化硅-己内酰胺复合催化剂。